【摘 要】
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在聚丙烯基聚偕氨肟(PPAO)—硫脲(TU)体系引发丙烯腈(AN)聚合过程中,将 c(TU)/c(PPAO)摩尔比调节在0.5以上,可以观察到 PPAO、硫脲和硝酸浓度的变化对聚合速度都不产生实质性
【机 构】
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中国科学院广州化学研究所,中国科学院广州化学研究所,中国科学院广州化学研究所,
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在聚丙烯基聚偕氨肟(PPAO)—硫脲(TU)体系引发丙烯腈(AN)聚合过程中,将 c(TU)/c(PPAO)摩尔比调节在0.5以上,可以观察到 PPAO、硫脲和硝酸浓度的变化对聚合速度都不产生实质性的影响,但聚合诱导期则随 c(TU)/c(PPAO)摩尔比增大而延长。根据实验结果,得表观聚合速度R_p=2.07e~(-32.6KJ/RT)c~(2.0)(AN)碰撞频率因子极低和引发体系的零级反应是链自由基向初级自由基碰撞终止的特征。
PPAO was observed when the molar ratio of c (TU) / c (PPAO) was adjusted to above 0.5 during the polymerization of acrylonitrile (AN) initiated by PPAO-thiourea (TU) Thiourea and nitric acid concentration changes have no significant effect on the polymerization rate, but the induction period of polymerization increases with the increase of c (TU) / c (PPAO) molar ratio. According to the experimental results, the apparent polymerization rate R_p = 2.07e ~ (-32.6KJ / RT) c ~ (2.0) (AN) The collision frequency factor is very low and the zero order reaction of the initiation system is the reaction of the chain radical to the primary radical Termination features.
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