【摘 要】
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过渡金属催化烯烃的官能团化已成为构建化学键的高效策略.由于未活化的烯烃反应活性低,且对C=C键的区域选择性控制通常较差,因此与活化烯烃相比,未活化烯烃的精确官能团化是
【机 构】
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南京大学化学化工学院配位化学国家重点实验室江苏省先进有机材料重点实验室 南京210023
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过渡金属催化烯烃的官能团化已成为构建化学键的高效策略.由于未活化的烯烃反应活性低,且对C=C键的区域选择性控制通常较差,因此与活化烯烃相比,未活化烯烃的精确官能团化是该领域的一大挑战.从反应机制上看,原位形成的C(sp3)一M中间体往往倾向于进行β-H消除,并产生Heck型产物,这为选择性调控增加了难度.近年,一种新的配位辅助策略被应用于过渡金属催化的未活化烯烃氢芳化.2010年,Lautens等[实现了Rh催化末端烯丙基砜/胺与芳基硼酸的氢芳化反应,通过β-H消除/M-H迁移再插入机制得到线性氢芳化反应产物(Scheme la).2018年,Engle[2]和南开大学赵东兵课题组[3-4]分别报道了Pd和Ni催化未活化烯烃的氢芳化反应,均需要利用双齿AQ(8-氨基喹啉)导向基稳定C(sp3)一M中间体(Scheme 1b).因此,发展新的催化系统以实现含有不同官能团的未活化烯烃的精准的氢芳化反应仍具有重大合成价值.
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