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如果溶液中存在多种离子，相互之间发生的反应类型可能有多种，多种离子反应之间可能存在“竞争”，而“竞争反应”是指由于离子之间反应能力的不同，多个反应按一定的先后顺序逐步进行。
类型一：复分解反应之间的“竞争”
若某一溶液中同时存在几个可能的复分解反应，则生成更难溶解或更难电离物质的反应将优先进行。
如向含H+、Al3+的溶液中加入NaOH溶液，H+首先与OH-发生中和反应，然后Al3+再与OH-反应。
1.向NH4Cl、AlCl3混合溶液中逐滴加入NaOH溶液至过量，按反应的先后顺序，写出反应的离子方程式：
（1）___________________； （2）__________________；
（3）____________________。
解析：混合溶液中存在Al3+和NH，逐滴加入NaOH溶液，溶液中离子与OH-反应的先后顺序為：
①Al3+Al（OH）3 ②NHNH3·H2O ③Al（OH）3AlO+2H2O
答案：（1）Al3++3OH-===Al（OH）3↓ （2）NH+OH-===NH3·H2O
（3）Al（OH）3+OH-===AlO+2H2O
类型二：氧化还原反应之间的“竞争”
（1）溶液中同时有多种还原性的离子，当加入少量的一种氧化剂时，还原性强的离子优先发生反应。如向FeI2溶液中通入少量Cl2时，I-优先与Cl2发生反应。
（2）溶液中同时有多种氧化性的离子，当加入少量的一种还原剂时，氧化性强的离子优先发生反应。如向含Fe3+、Cu2+的溶液中加入少量铁粉，Fe3+优先发生反应。
2.将足量Cl2缓缓通入含0.2 mol H2SO3和0.2 mol HBr的混合溶液中。在此过程中溶液的pH与Cl2用量的关系示意图是（溶液体积变化忽略不计，且不考虑Cl2与水反应）（ ）
解析：选A 由于H2SO3和HBr均能与Cl2发生氧化还原反应，故还原性强的首先反应。H2SO3的还原性强于HBr的还原性，故Cl2先氧化H2SO3：Cl2+H2SO3+H2O===H2SO4+2HCl，生成的H2SO4和2HCl都是强酸，因此溶液的pH下降；当H2SO3完全反应后，再通入Cl2，发生的反应是Cl2+2HBr===Br2+2HCl，溶液的pH不变。综上所述，A正确。
3.向100 mL 2 mol/L FeBr2溶液中通入4.48 L（标准状况下）Cl2，其反应的离子方程式正确的是（ ）
A.2Br-+Cl2===Br2+2Cl-
B.2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-
C.2Fe2++2Br-+2Cl2===2Fe3++Br2+4Cl-
D.2Fe2++4Br-+3Cl2===2Fe3++2Br2+6Cl-
解析：选C FeBr2与Cl2的物质的量之比为1∶1，可认为是向含0.2 mol FeBr2的溶液中通入0.2 mol的Cl2反应先后顺序为：2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-；剩余的0.1 mol Cl2再与0.2 mol Br-发生反应，故总离子方程式为2Fe2++2Br-+2Cl2===2Fe3++Br2+4Cl-。
类型三：氧化还原反应与非氧化还原反应之间的“竞争”
一般情况下，氧化还原反应优先于非氧化还原反应的发生。如向Na2SO3溶液中加入稀HNO3，发生的反应是HNO3将SO氧化成SO，而不是复分解反应。
4.向含Fe3+，H+，NO的混合溶液中加入少量SO，充分反应后，下列表示该反应的离子方程式正确的是（ ）
A.2Fe3++SO+H2O===2Fe2++SO+2H+
B.2H++SO===SO2↑+H2O
C.2H++2NO+3SO===3SO+2NO↑+H2O
D.2Fe3++3SO+3H2O===2Fe（OH）3↓+3SO2↑
解析：选C 从离子方程式的书写来看，各选项均正确。但要考虑到溶液中存在Fe3+、H+、NO，故溶液呈强氧化性，而SO具有强还原性，则主要发生氧化还原反应，因此B、D错误。那么SO是先与Fe3+反应还是先与H++NO反应呢？可按如下思路分析，如果先与Fe3+反应则生成Fe2+，生成的Fe2+又会与H+和NO反应，所以SO应先与H++NO反应 ，C正确。
类型四：相互促进的水解反应与复分解反应之间的“竞争”
弱碱阳离子（如Fe3+、Al3+、NH等）与弱酸阴离子（如CO、HCO、S2-、HS-、AlO、SiO等）相遇一般能发生相互促进的水解反应。
如果溶液中既有符合发生相互促进的水解反应的条件，同时又有直接发生复分解反应的条件，究竟是复分解反应还是相互促进的水解反应，由生成物的溶解度的大小决定。
5.写出CuSO4溶液与Na2S溶液混合反应的离子方程式。
解析：CuSO4溶液水解呈酸性，Na2S溶液水解呈碱性，符合发生相互促进的水解反应的条件，同时直接发生复分解反应生成CuS沉淀。究竟是发生复分解反应还是发生相互促进的水解反应，要比较生成物溶解度的大小。
Cu2++S2-===CuS↓，因为CuS的溶解度远比Cu（OH）2小，所以发生的是复分解反应而不是相互促进的水解反应。
答案：Cu2++S2-===CuS↓
类型一：复分解反应之间的“竞争”
若某一溶液中同时存在几个可能的复分解反应，则生成更难溶解或更难电离物质的反应将优先进行。
如向含H+、Al3+的溶液中加入NaOH溶液，H+首先与OH-发生中和反应，然后Al3+再与OH-反应。
1.向NH4Cl、AlCl3混合溶液中逐滴加入NaOH溶液至过量，按反应的先后顺序，写出反应的离子方程式：
（1）___________________； （2）__________________；
（3）____________________。
解析：混合溶液中存在Al3+和NH，逐滴加入NaOH溶液，溶液中离子与OH-反应的先后顺序為：
①Al3+Al（OH）3 ②NHNH3·H2O ③Al（OH）3AlO+2H2O
答案：（1）Al3++3OH-===Al（OH）3↓ （2）NH+OH-===NH3·H2O
（3）Al（OH）3+OH-===AlO+2H2O
类型二：氧化还原反应之间的“竞争”
（1）溶液中同时有多种还原性的离子，当加入少量的一种氧化剂时，还原性强的离子优先发生反应。如向FeI2溶液中通入少量Cl2时，I-优先与Cl2发生反应。
（2）溶液中同时有多种氧化性的离子，当加入少量的一种还原剂时，氧化性强的离子优先发生反应。如向含Fe3+、Cu2+的溶液中加入少量铁粉，Fe3+优先发生反应。
2.将足量Cl2缓缓通入含0.2 mol H2SO3和0.2 mol HBr的混合溶液中。在此过程中溶液的pH与Cl2用量的关系示意图是（溶液体积变化忽略不计，且不考虑Cl2与水反应）（ ）
解析：选A 由于H2SO3和HBr均能与Cl2发生氧化还原反应，故还原性强的首先反应。H2SO3的还原性强于HBr的还原性，故Cl2先氧化H2SO3：Cl2+H2SO3+H2O===H2SO4+2HCl，生成的H2SO4和2HCl都是强酸，因此溶液的pH下降；当H2SO3完全反应后，再通入Cl2，发生的反应是Cl2+2HBr===Br2+2HCl，溶液的pH不变。综上所述，A正确。
3.向100 mL 2 mol/L FeBr2溶液中通入4.48 L（标准状况下）Cl2，其反应的离子方程式正确的是（ ）
A.2Br-+Cl2===Br2+2Cl-
B.2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-
C.2Fe2++2Br-+2Cl2===2Fe3++Br2+4Cl-
D.2Fe2++4Br-+3Cl2===2Fe3++2Br2+6Cl-
解析：选C FeBr2与Cl2的物质的量之比为1∶1，可认为是向含0.2 mol FeBr2的溶液中通入0.2 mol的Cl2反应先后顺序为：2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-；剩余的0.1 mol Cl2再与0.2 mol Br-发生反应，故总离子方程式为2Fe2++2Br-+2Cl2===2Fe3++Br2+4Cl-。
类型三：氧化还原反应与非氧化还原反应之间的“竞争”
一般情况下，氧化还原反应优先于非氧化还原反应的发生。如向Na2SO3溶液中加入稀HNO3，发生的反应是HNO3将SO氧化成SO，而不是复分解反应。
4.向含Fe3+，H+，NO的混合溶液中加入少量SO，充分反应后，下列表示该反应的离子方程式正确的是（ ）
A.2Fe3++SO+H2O===2Fe2++SO+2H+
B.2H++SO===SO2↑+H2O
C.2H++2NO+3SO===3SO+2NO↑+H2O
D.2Fe3++3SO+3H2O===2Fe（OH）3↓+3SO2↑
解析：选C 从离子方程式的书写来看，各选项均正确。但要考虑到溶液中存在Fe3+、H+、NO，故溶液呈强氧化性，而SO具有强还原性，则主要发生氧化还原反应，因此B、D错误。那么SO是先与Fe3+反应还是先与H++NO反应呢？可按如下思路分析，如果先与Fe3+反应则生成Fe2+，生成的Fe2+又会与H+和NO反应，所以SO应先与H++NO反应 ，C正确。
类型四：相互促进的水解反应与复分解反应之间的“竞争”
弱碱阳离子（如Fe3+、Al3+、NH等）与弱酸阴离子（如CO、HCO、S2-、HS-、AlO、SiO等）相遇一般能发生相互促进的水解反应。
如果溶液中既有符合发生相互促进的水解反应的条件，同时又有直接发生复分解反应的条件，究竟是复分解反应还是相互促进的水解反应，由生成物的溶解度的大小决定。
5.写出CuSO4溶液与Na2S溶液混合反应的离子方程式。
解析：CuSO4溶液水解呈酸性，Na2S溶液水解呈碱性，符合发生相互促进的水解反应的条件，同时直接发生复分解反应生成CuS沉淀。究竟是发生复分解反应还是发生相互促进的水解反应，要比较生成物溶解度的大小。
Cu2++S2-===CuS↓，因为CuS的溶解度远比Cu（OH）2小，所以发生的是复分解反应而不是相互促进的水解反应。
答案：Cu2++S2-===CuS↓