盐水制冰中金属腐蚀与防蚀的研究

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  摘要:本文介绍了缓蚀剂作用原理、影响缓蚀剂作用效果的诸因素、CaCl2与NaCl盐水对金属腐蚀速度的比较,从而建议如何防止盐水制冰中金属的腐蚀的方法。
  关键词:盐水;制冰;腐蚀;防蚀
  引言
  金属腐蚀给国民经济造成巨大的经济损失,甚至将带来灾害性事故,浪费宝贵的资源和能源,而且污染环境。据一些工业发达国家统计,每年由于腐蚀造成的经济损失约占国民生产总值的1-4%。我国冷冻行业的制冰设施几乎全部由钢材制成。随着人民生活水平的提高,对机制冰的需求日益增长,机制冰生产规模逐年扩大,据不安全统计,光水产行业2000年全国年制冰量已达400多万吨,日制冰能力在2万吨以上。近年来沿海地区制冰生产规模还在不断扩大,冰池、冰桶、蒸发器等钢材消耗量之大,不言而喻。目前90%以上的制冰行业均采用盐水间接制冰,而盐水对金属具有强烈的腐蚀性,分析探讨盐水对金属的腐蚀机理,如何采取防腐措措施,已成为制冷工作者共同瞩目之题。据相关信息报道浙江省几十座冷库制冷设备腐蚀情况,有的单位冰桶严重腐蚀,如舟山某渔业公司300吨/日冰池所有125Kg冰桶,每年须更换200-300只,象山某水产公司冷冻厂投产不到8年,冰池全部锈烂,部分冰桶已更换了二次,而宁波水产中转冷库280吨/日冰池,投产已13年之久,至今冰池、盐水蒸发器如新,冰桶除少量变形有渗漏外,无防腐蚀现象出现,这说明只要防腐措施得当,管理严密,盐水对制冰设备的腐蚀还是可以防止和延缓的。
  1在盐水中投放缓蚀剂
  1.1缓蚀剂作用原理
  缓蚀剂一般指用于腐蚀环境中抑制金属腐蚀的添加剂,在金属和腐蚀介质体系中,只要加入适量的缓蚀剂,就能有效的减轻金属的腐蚀速度。缓蚀剂种类繁多,目前盐水制冰池设备防腐常用铬酸钠(Na2CrO4),它是一种氧化膜型阳极防腐剂,与CL-等侵蚀性离子竞争吸附于金属保护膜的破裂处,使Fe氧化成Fe2O3,并与本身的还原物Cr2O3一起重新形成致密的保护膜,使金属表面与腐蚀介质相隔离,从而防止了铁孔蚀的的发生。
  膜的形成过程是分两步进行的,开始时生成物是不能直接起保护作用的可溶性氢氧化亚铁,但当铬酸钠将氢氧化亚铁氧化成三氧化二铁,与金属直接相接触的Fe2O3后,就形成一层致密的保護膜,化学反应式如下:
  Na2CrO4+3Fe(OH)2+H2O=Cr(OH)3+3Fe(OH)3+2NaOH
  而实际生产中由于铬酸钠价格昂贵,用重铬酸钠加氢氧化钠来代替,化学反应式如下:
  Na2Cr2O7+2NaOH=2Na2CrO4+2H2O
  重铬酸钠溶于水,Cr2O72-离子水介,使溶液呈酸性,加NaOH与Na2Cr2O7作用生成Na2CrO4,并调整溶液PH值,使其稳定在7-9之间。
  增加Na2Cr2O7的量可以抑制腐蚀的产生,同时NaCl溶液浓度增高到一定程度时,溶介氧的浓度随之减少,此时阴极反应就由铬酸盐的还原来代替,而生成致密的CR2O3膜使腐蚀也随之减缓。我们单独使用重铬酸盐,但必须保持一定的浓度,否则由于Na2Cr2O7在水介中酸化,使PH值降低造成钢铁的严重点蚀,为此必须同时加入NaOH以中和酸化,而在铁表面附着的Fe(OH)3与Cr(OH)3却有力地抑制了CL-离子的吸附。
  1.2影响缓蚀剂作用效果的诸因素
  1) 浓度的影响
  当Cl-和温度升高时,临界的缓蚀剂浓度也随之升高,为此缓蚀剂浓度一般不得低于130-150ppm。
  2) PH值的影响
  溶液呈碱性,氢氧化铁就不易溶解,使缓蚀的效果随之提高。盐水中加缓蚀剂同时加入NaOH能使PH值提高,氢氧化铁保持纯态。
  3) 温度的影响
  温度上升,缓蚀效率下降,但制冰池盐水温度一般在常温以下,故可忽略不计。
  4) 流速的影响
  多数情况下,提高流速和对介质进行过度搅拌,会使溶解氧浓度增加,导致缓蚀效果的降低。长期使用防腐剂的设备,为能形成良好的坚固的基出保护膜,首次加入缓蚀剂的量应比经常生产时高2-3倍,这点在实际生产使用中是十分重要的,它将决定使用缓蚀剂成败之所在。
  1.3CaCl2与NaCl盐水对金属腐蚀速度的比较
  盐水制冰企业常用的盐水溶液,由CaCl2或NaCl两种盐配制,在无机盐液中,CaCl2盐水与NaCl盐水腐蚀性小。当盐水温度相同时,采用CaCl2溶液可比采用NaCl溶液的浓度高,那么氧在NaCl盐水中溶介度显然比CaCl2盐水中高,所以铁在CaCl2盐水中腐蚀就较NaCl盐水中弱。何况CaCl2盐水中含有CaCl2+离子,其阴极产物为Ca(OH)2是微溶物质,沉积在阴极区周围的铁表面上有较强粘附力,它有力地阻止了液体中铁的氧化而生成Fe(OH)2,由此铁的腐蚀速度也自然低于NaCl盐水。但CaCl2盐水的密度比NaCl盐水大,在相同条件下,搅拌器消耗的功率也有微细增加,然而由于它的腐蚀性小,故被广泛采用。
  2涂料防护
  金属的涂料防腐主要是在它的表面形成漆膜,与腐蚀介质相隔离,阻碍了溶解氧到达金属表面,而阳极反应释放出来的金属离子将因漆膜的存在而不易迁移,致使腐蚀过程的速度减慢。冷库中常用防腐涂料有红丹(Pb2O4),它的特点是即使基体表面处理不好,仍能发挥较好的防腐作用。它的优异防锈性能主要是红丹中PbO和含油介质中氧化而衍生的低分子酸反应,所生成的铅皂具有较强的缓蚀作用。除红丹外,830与831海用船底漆也是有效的油漆。但对盐水蒸发器、冰桶为了不降低传热系数,采用红丹漆为宜,而制冰池等其它设施一般在红丹底漆上再涂一层海用船底漆为好。浙江省绍兴县孙端镇热电厂300吨/日盐水制冰工程项目安装施工中,其有5个制冰池,就是采用红丹与船底漆防腐,每个制冰池中有4个螺旋管蒸发器及6000个冰桶采用红丹底漆2遍防腐,使用近4年的运行中腐蚀现象不明显。当然此工程最主要的还是在设计时采用CaCL2盐水、镀锌钢板制造冰桶、以Na2Cr2O7作防腐剂和合理而又严格的技术管理。
  3结束语
  综合多家制冰企业应用情况与腐蚀机理分析,为更好的防止或延缓盐水制冰池中金属腐蚀,应该考虑到以下诸方面措施:盐水宜用CaCL2配制,盐水浓度采用时为1.20Kg/L,采用NaCL时则为1.17Kg/L左右,盐水PH值应保持在6.5-7.5之间,盐水流速可取0.5-0.7m/s,冰桶宜用镀锌钢板制作,金属外部涂料采用红丹和海用船底漆,尽量减少冰池与空气接触,因此冰池必须加木盖板,在采用缓蚀剂是时,首次加盐应多加入缓蚀剂的数量,创先形成良好的纯化膜。
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