糖类衍生物催化制液体烷烃燃料的基础研究

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该研究针对第三个关键科学问题"解聚产物催化转化制备先进液体燃料的机理及产物选择性控制规律"开展基础性研究工作。在糖类衍生物水相催化制液体烷烃燃料的反应机理、产物控制规律研究和相关高效催化剂体系设计等方面进行了探索。针对糖类衍生物水相催化合成HMF,发展了高效的类微乳反应体系和NaHSO4-ZnSO4催化剂体系,可有效避免副产物生成和HMF的进一步降解,获得高达57%的HMF收率。发展MOFs内嵌杂多酸和Ru粒子的高效催化剂,通过金属与酸的功能匹配,实现了纤维素等一步转化为山梨醇,山梨醇收率达到58%。制备了Ni基金属-酸双功能催化剂应用于山梨醇/木糖醇转化为C5/C6烷烃,通过金属组分、载体等的调控作用和反应机理研究,实现C5/C6烷烃产物的定向催化合成,收率超过90%。针对糠醛与丙酮的缩合反应,设计合成了高效MgO/NaY固体碱催化剂,碱性质及MgO与NaY的协同催化作用可有效活化糠醛与丙酮分子,加快反应速率,获得高达98%的C8-C15缩合产物,设计合成了Pt/SiO2-ZrO2催化剂,通过调控催化剂的组成结构和产物加氢脱氧路径分析,获得收率达到70%的C8-C15烷烃产物,催化剂连续运行120 h不失活,具有较好的稳定性。针对酚类衍生物催化制备液体烷烃燃料,设计合成了离子液共聚物负载的Ru催化剂,通过离子液共聚物稳定Ru纳米粒子的金属-酸双功能的协同催化作用(金属中心的C-C键加氢饱和,酸中心的C-O断裂),实现了苯酚及其衍生加氢脱氧高效转化为液体烷烃。针对苯酚选择性加氢制环己酮,设计合成了高效的聚苯胺修饰碳纳米管负载Pd催化剂,通过聚苯胺修饰碳纳米管的电子调控对苯酚及其衍生物的选择性吸附和Pd活性组分的协同加氢作用,实现了苯酚及其衍生物定向转化为环己酮衍生物,环己酮收率高达99%。在上述研究基础上,我们率先在国内建立了年产150吨规模的生物汽油验证研究系统。
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