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摘要:随着GB31570-2015等标准和规范相继实施,石油化工企业污水处理场气相恶臭污染已经被成规模治理,但污水水体中仍有不愉快的恶臭味道,影响污水作为绿化水等中水回用,造成大量资源浪费。本文通过对污水恶臭来源等进行分析,提出了治理污水恶臭的工艺技术路线。
关键词:污水恶臭;污水处理;工艺路线
前言
恶臭是指大气,水体等物质中含有的、具有能够引起厌恶或不愉快气味的挥发性物质通过空气介质作用于人体的嗅觉器官而被感知的一种嗅觉污染。石油化工污水目前确定的8 种重点检测的恶臭物质为:硫化氢、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫醚、氨、三甲胺、乙醛以及苯乙烯。这些物质在污水处理设施中均能被检测出来,而且都具有极低的嗅觉阈值,能通过接触、呼吸以及水和食物等途径进入人体内,分布于血液以及各器官中,引起呼吸系统、循环系统、消化系统、内分泌系统以及神经系统等的疾病,而且长期恶臭刺激下会引起人的感觉疲劳。
1.恶臭来源分析
恶臭按其来源主要分为四种:
1)含油污水。含油污水是炼油加工及储运等过程中排放量最大的一种污水,含油污水主要来自脱盐原料切水、油品油气水洗水和冷凝水、油罐切水和设备洗涤水等。水中主要含有原油、半成品油、成品油和化工助剂等,水中的油多以浮油、分散油、乳化油及溶解油的状态存在。
2)含硫污水。含硫污水主要来自常减压和催化裂化、催化裂解、焦化、加氢裂解等二次加工装置中塔顶油水分离器、富气水洗、液态烃水洗、液态烃储罐脱水等装置的排水。该股污水排水量虽然不大,但污染物浓度较高。污水中除含有大量硫化氢、氨、氮外,还含有酚、氰化物和油类污染物,并且具有强烈的恶臭。
3)含碱污水。污水来自气分等装置碱洗后的水洗排水。污水含有游离状态的烧碱,石油类及大量的酚和硫等。
4)含酚污水。污水主要来自常减压、催化裂化、延迟焦化等生产装置。催化裂化装置分馏塔顶油水分离器排出的污水含酚较高,其余各装置排出的污水酚浓度相对较低,但污水排放量较大。
2.恶臭物质主要的化学组成
污水恶臭物质从成分含量来看主要是硫化氢、氨、芳香族化合物、甲硫醚和甲硫醇;从污染源来看一类是原料油中含有碳、氢、硫、氧、氮等元素,在生产过程采用高温、高壓、催化、裂解等工艺,各种物质在一起发生复杂的有机反应,在这个过程中即生成产品也产生了恶臭的物质,主要是有机硫、氨、醇醚、烃类、酚等,这些物质随废水流人污水处理场;另一类是来自于污水中有机物由于微生物的生物化学反应而新形成的分解物,尤其与厌氧菌活动有很大关系。
3.恶臭物质除去效果研究
3.1工艺优化控制对去除臭恶臭物质效果研究
对于微生物新陈代谢过程中产生的恶臭可以通过工艺调整加以控制:
1)对于厌氧菌可以通过使用固体溴等杀菌剂将其恶臭控制在最小范围类,杀菌剂选用A/B/C三个不同型号进行对比试验,试验分析如下:
通过分析表明使用药剂能够显著降低水处理中细菌数量,在一定程度上能够减少恶臭物质的浓度,但随之不同程度引入了药剂等不愉快的味道,综上所述,使用药剂C,加入量控制在0.02%~0.04%之间效果最好,在当前药剂范围下,使用效果如下图所示:
2)对于微生物在沉淀池等部位厌氧呼吸或自身分解代谢产生的恶臭,主要通过加强排泥等方式加以解决,避免污泥过多聚集,产生内呼吸等生理活动。通过定期对二沉池、沉淀池、机械过滤器等单元排泥或反冲洗操作,可以有效将低污水中悬浮物、硫含量等污染物,进一步降低水体中恶臭物质的有效含量,减少恶臭。
分析表明通过排泥,能够降低微生物自身死亡代谢所产生的硫化物等恶臭物质,有助于降低污水散发恶臭的强度。
优化单元操作,提高对污染物的除去效率。
化生化预处理段运行,加强对各污染物的除去率等措施均有助于对恶臭污染物的减少,其中BAF池运行效果最为明显。
3.2新工艺对污水除去恶臭技术研究
3.2.1强氧化剂氧化法
利用强氧化剂氧化分解废水中污染物,以净化废水的方法。强氧化剂能将废水中的有机物逐步降解成为简单的无机物,也能把溶解于水中的污染物氧化为不溶于水、而易于从水中分离出来的物质.通过分析和行业运行的实际经验,一般选用臭氧氧化法具有效果好,成本低,效率高等特点,臭氧氧化法具有由于其自身的局限性(氧化分解不尽彻底),一般需要与其它方法联用。生产运行过程中臭氧投加量一般为60~120g/m3。臭氧发生器选择主要根据污水水质及处理工艺确定臭氧投加量,根据臭氧投加量和小时处理消毒水量确定臭氧使用量,按小时使用臭氧量选择臭氧发生器台数及型号。
3.2.2过滤吸附
过滤和吸附是在推动力或者其他外力作用下,悬浮液(或含固体颗粒发热气体)中的液体(或气体)透过介质,固体颗粒及其物质被过滤介质截留,从而使固体及其他物质与液体(或气体)分离的操作,由于各种滤料的不同特性,可以对不同的化学物质起到分流和拦截作用,从而将其除去.
4.结论
1)污水中恶臭物质的主要成分是硫化物,氮化物,芳香族化合物等物质。
2)通过对污水处理过程进行优化调整,能够显著降低污水中的恶臭。
3)污水除臭采用臭氧氧化—DAFF滤池---消毒杀菌工艺进行处理,处理后的中水能达到绿化用水等水质标准。
关键词:污水恶臭;污水处理;工艺路线
前言
恶臭是指大气,水体等物质中含有的、具有能够引起厌恶或不愉快气味的挥发性物质通过空气介质作用于人体的嗅觉器官而被感知的一种嗅觉污染。石油化工污水目前确定的8 种重点检测的恶臭物质为:硫化氢、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫醚、氨、三甲胺、乙醛以及苯乙烯。这些物质在污水处理设施中均能被检测出来,而且都具有极低的嗅觉阈值,能通过接触、呼吸以及水和食物等途径进入人体内,分布于血液以及各器官中,引起呼吸系统、循环系统、消化系统、内分泌系统以及神经系统等的疾病,而且长期恶臭刺激下会引起人的感觉疲劳。
1.恶臭来源分析
恶臭按其来源主要分为四种:
1)含油污水。含油污水是炼油加工及储运等过程中排放量最大的一种污水,含油污水主要来自脱盐原料切水、油品油气水洗水和冷凝水、油罐切水和设备洗涤水等。水中主要含有原油、半成品油、成品油和化工助剂等,水中的油多以浮油、分散油、乳化油及溶解油的状态存在。
2)含硫污水。含硫污水主要来自常减压和催化裂化、催化裂解、焦化、加氢裂解等二次加工装置中塔顶油水分离器、富气水洗、液态烃水洗、液态烃储罐脱水等装置的排水。该股污水排水量虽然不大,但污染物浓度较高。污水中除含有大量硫化氢、氨、氮外,还含有酚、氰化物和油类污染物,并且具有强烈的恶臭。
3)含碱污水。污水来自气分等装置碱洗后的水洗排水。污水含有游离状态的烧碱,石油类及大量的酚和硫等。
4)含酚污水。污水主要来自常减压、催化裂化、延迟焦化等生产装置。催化裂化装置分馏塔顶油水分离器排出的污水含酚较高,其余各装置排出的污水酚浓度相对较低,但污水排放量较大。
2.恶臭物质主要的化学组成
污水恶臭物质从成分含量来看主要是硫化氢、氨、芳香族化合物、甲硫醚和甲硫醇;从污染源来看一类是原料油中含有碳、氢、硫、氧、氮等元素,在生产过程采用高温、高壓、催化、裂解等工艺,各种物质在一起发生复杂的有机反应,在这个过程中即生成产品也产生了恶臭的物质,主要是有机硫、氨、醇醚、烃类、酚等,这些物质随废水流人污水处理场;另一类是来自于污水中有机物由于微生物的生物化学反应而新形成的分解物,尤其与厌氧菌活动有很大关系。
3.恶臭物质除去效果研究
3.1工艺优化控制对去除臭恶臭物质效果研究
对于微生物新陈代谢过程中产生的恶臭可以通过工艺调整加以控制:
1)对于厌氧菌可以通过使用固体溴等杀菌剂将其恶臭控制在最小范围类,杀菌剂选用A/B/C三个不同型号进行对比试验,试验分析如下:
通过分析表明使用药剂能够显著降低水处理中细菌数量,在一定程度上能够减少恶臭物质的浓度,但随之不同程度引入了药剂等不愉快的味道,综上所述,使用药剂C,加入量控制在0.02%~0.04%之间效果最好,在当前药剂范围下,使用效果如下图所示:
2)对于微生物在沉淀池等部位厌氧呼吸或自身分解代谢产生的恶臭,主要通过加强排泥等方式加以解决,避免污泥过多聚集,产生内呼吸等生理活动。通过定期对二沉池、沉淀池、机械过滤器等单元排泥或反冲洗操作,可以有效将低污水中悬浮物、硫含量等污染物,进一步降低水体中恶臭物质的有效含量,减少恶臭。
分析表明通过排泥,能够降低微生物自身死亡代谢所产生的硫化物等恶臭物质,有助于降低污水散发恶臭的强度。
优化单元操作,提高对污染物的除去效率。
化生化预处理段运行,加强对各污染物的除去率等措施均有助于对恶臭污染物的减少,其中BAF池运行效果最为明显。
3.2新工艺对污水除去恶臭技术研究
3.2.1强氧化剂氧化法
利用强氧化剂氧化分解废水中污染物,以净化废水的方法。强氧化剂能将废水中的有机物逐步降解成为简单的无机物,也能把溶解于水中的污染物氧化为不溶于水、而易于从水中分离出来的物质.通过分析和行业运行的实际经验,一般选用臭氧氧化法具有效果好,成本低,效率高等特点,臭氧氧化法具有由于其自身的局限性(氧化分解不尽彻底),一般需要与其它方法联用。生产运行过程中臭氧投加量一般为60~120g/m3。臭氧发生器选择主要根据污水水质及处理工艺确定臭氧投加量,根据臭氧投加量和小时处理消毒水量确定臭氧使用量,按小时使用臭氧量选择臭氧发生器台数及型号。
3.2.2过滤吸附
过滤和吸附是在推动力或者其他外力作用下,悬浮液(或含固体颗粒发热气体)中的液体(或气体)透过介质,固体颗粒及其物质被过滤介质截留,从而使固体及其他物质与液体(或气体)分离的操作,由于各种滤料的不同特性,可以对不同的化学物质起到分流和拦截作用,从而将其除去.
4.结论
1)污水中恶臭物质的主要成分是硫化物,氮化物,芳香族化合物等物质。
2)通过对污水处理过程进行优化调整,能够显著降低污水中的恶臭。
3)污水除臭采用臭氧氧化—DAFF滤池---消毒杀菌工艺进行处理,处理后的中水能达到绿化用水等水质标准。