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以三氯化磷、苯和硫粉为原料,用离子液体法绿色合成了硫代苯基膦酰二氯(3);3与季戊四醇或新戊二醇反应合成了两种新型含硫磷系阻燃剂—2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺环[5.5]十一烷-3,9-二硫-3,9-二苯(1)或5,5-二甲基.2.苯基-2.硫代-1,3-二氧-2.磷杂环己烷(2)。用’HNMR,IR,DSC和TG对其结构和性能进行了表征。结果表明,1具有良好的成炭性和热稳定性。