【摘 要】
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近些年,过渡金属离子与一些小分子的气相反应研究是一相当活跃的领域.Clem mer等实验研究了Sc~+,Ti~+,V~+与氨的反应.对脱H_2反应:M~++NH_3→M~+NH+H_2,主要是通过氧化加成一
【机 构】
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近些年,过渡金属离子与一些小分子的气相反应研究是一相当活跃的领域.Clem mer等实验研究了Sc~+,Ti~+,V~+与氨的反应.对脱H_2反应:M~++NH_3→M~+NH+H_2,主要是通过氧化加成一个N-H键形成中间体H-M~+NH_2,此中间体对Sc~+而言是单重态的,对Ti~+而言是双重态.参与反应的离子,当它们的电子态不同,其反应活性也不同,他们用“自旋守恒”概念来解释.自旋守恒的关键是考虑插入中间体H-M~+-NH_2,比如:V~+参加的反应,V~+的4个价电子…-NH_2的基态必定为三重态,这样,V~+的激发态a~3F比其基态a~5D反应活性高,因为激发态a~3F与比较稳定的中间体保持了相同的自旋.
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