H3PO→H2POH异构化反应的直接动力学研究

• 作 者: 王文亮 王渭娜 罗琼 房喻 李前树
• 机 构: 陕西师范大学化学与材料科学学院,陕西师范大学化学与材料科学学院,北京理工大学理学院
• 出 处: 高等学校化学学报
• 发表日期: 2005年2期
• 关键词: H3PO 异构化反应 QCISD 反应路径 速率常数 H_3PO Isomerizazion reaction QCISD Reaction pathwa

在QCISD(T)/6-311++G(2df,2pd)//QCISD/6-311++G(d,p)+ZPE水平上, 对H3PO的异构化反应H3PO(1)H2POH(trans)(2)H2POH(cis)进行了计算研究. 结果表明, H原子由P原子向O原子迁移反应(1)的能垒为250.0 kJ/mol, 是反应速率控制步骤, 而O-H 键绕P-O键旋转的构型转化反应(2)的能垒只为12.3 kJ/mol. 利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)分别计算了反应(1)在200～2 000 K温度区