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摘 要：通过用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）联用技术检测沃柑中钙元素的含量，结果显示，这40批次沃柑的钙元素含量最低值是77.7mg/kg，最高值是404mg/kg，该方法简单、可靠，线性关系好。在最优条件下，该方法的相关系数 r=0.998，标准曲线是f（x）=3425.4883x 66.8463，方法回收率为87.2%～102.4%，根据对四个不同地区的沃柑的钙元素含量进行测定和比较，得到每个地区沃柑钙含量的基本范围。钙含量较低的种植地，可通过技术手段，提高沃柑产品的钙含量，提升竞争力。
关键词：沃柑;ICP-MS;钙含量
钙元素在人体中能维持强健的骨骼和健康的牙齿、帮助体内铁的代谢、强化神经系统等，根据不同的年龄阶段每天对钙的吸收量也有要求，成年人每天体内流失的钙总量约320毫克，按食物中的钙在肠道40%的吸收率计算，每天应从膳食中摄入800毫克钙;儿童、孕妇及乳母则需要更多的钙。沃柑（沃桔）属于春桔，是晚熟型的杂柑（杂交柑橘）品种，沃柑属于芸香科柑橘属类水果，内含丰富的维生素C和钙，本实验采用了电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）联用法对沃柑中的钙元素进行测定 ，并分析如下。
一、 材料与方法
1.实验条件
（1）材料：来自云南保山市、湖南永州市、四川攀枝花市和广西南宁市的沃柑。
（2）试剂：钙标准溶液（1000μg/mL，GSB04-1720-2004，国家有色金属及电子材料分析测试中心），实验用水为一级水，硝酸、盐酸等优级纯实验试剂。
（3）仪器：微波消解仪、微机温控加热板、ICAP Q ICP-MS 电感耦合等离子体质谱仪（美国 Thermo Fisher 公司）、Milli-Q纯水仪、电子分析天平（德国赛多利斯）。
2实验方法
（1）樣品前处理：用电子分析天平称取沃柑样品 0.5g-1.0g（精确至0. 0001g ）于微波消解内罐中，先在电热板上低温加热除去乙醇或二氧化碳，加入 5mL～10mL硝酸，加盖放置1h或放置过夜，旋紧罐盖，150℃消解10分钟。冷却后取出，缓慢打开罐盖利于排气，用少量水冲洗内盖，将消解罐放在控温电热板上，于100℃加热30min，用水定容至 25mL，混匀备用，同时做空白试验。
（2）样品测定：将空白溶液和沃柑样品溶液分别注入电感耦合等离子体质谱仪中测定待测元素和内标钙元素的信号响应值，根据标准曲线f（x）=3425.4883x 66.8463得到消解液中待测元素的浓度。
二、 结果与讨论
1.结果
（1）结果表明，钙离子在1-10mg/L的浓度范围有较好的线性关系，连续测定空白样品溶液10次，测得该方法检出限是0.454mg/kg，定量限是1.36mg/kg，方法回收率为87.2%～102.4%。
（2）由表1可知，云南保山市的10个沃柑样品中钙元素含量是153-374mg/kg，平均值是225mg/kg。湖南永州市的10个沃柑样品中钙元素含量是108-222mg/kg，平均值是165mg/kg。四川攀枝花市的10个沃柑样品中钙元素含量是77.7-336mg/kg，平均值是203mg/kg。广西南宁市的10个沃柑样品中钙元素含量是110-404mg/kg，平均值是262mg/kg。
2.讨论
根据以上实验结果可知，四个地区的沃柑钙元素含量由低到高依次是湖南永州市、四川攀枝花市、云南保山市、广西南宁市。广西南宁市的沃柑比湖南永州市的沃柑钙含量高37%，在果实形态上于产量上具有较大的优势。这些沃柑中的钙元素含量差异与我国自然条件的显著差异和种植地土壤类型有关，四个地区的种植土壤物理性质及矿质元素含量决定或影响沃柑地上部营养吸收的效率及种类，从而对沃柑果园的长势和产量以及果实品质产生直接的影响。
钙具有稳固细胞壁、细胞膜的作用，当树体缺钙时会发生生理代谢活动紊乱进而引发生理病害的发生。有些果农曾想通过喷钙技术提高沃柑的含钙量，但喷钙并不会影响沃柑的果实品质，果实的色泽、可溶性固形物、酸度、固酸比各处理间几乎无差异。大部分地区的土壤多呈酸性，土壤中钙元素多以水溶性状态进入植物体，要想沃柑的钙元素含量比较高，应加强肥水管理，平衡施肥，例如有机肥、无机肥以及微量元素肥结合，增施有机肥。因此，改善根系土壤环境，提高养分含量与种类，促进根系营养吸收以提升沃柑品质，只要做到科学合理的施用矿质元素，无论对沃柑树体营养还是果实产量及品质都有积极地影响。
参考文献：
[1]危永波，蒙俊博.几种常见食物中钙的吸收[J].国外科技，1998，（10）：37.
[2]黄春红.广西沃柑种植之我见[J].中国果业信息，2019，36（02）：55-56.
[3]刘桂东，姜存仓，王运华，等.柑橘对不同矿质营养元素效应的研究进展[J].土壤通报.2010，41（6）：1518-1523.
[4]孙晓悦，毕淑云，吴鋆，等.火焰原子吸收光谱法测定丑桔、砂糖桔、蜜桔和脐橙中6种微量元素[J].理化检验-化学分册，2018，54（11）：1352-1354.
关键词：沃柑;ICP-MS;钙含量
钙元素在人体中能维持强健的骨骼和健康的牙齿、帮助体内铁的代谢、强化神经系统等，根据不同的年龄阶段每天对钙的吸收量也有要求，成年人每天体内流失的钙总量约320毫克，按食物中的钙在肠道40%的吸收率计算，每天应从膳食中摄入800毫克钙;儿童、孕妇及乳母则需要更多的钙。沃柑（沃桔）属于春桔，是晚熟型的杂柑（杂交柑橘）品种，沃柑属于芸香科柑橘属类水果，内含丰富的维生素C和钙，本实验采用了电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）联用法对沃柑中的钙元素进行测定 ，并分析如下。
一、 材料与方法
1.实验条件
（1）材料：来自云南保山市、湖南永州市、四川攀枝花市和广西南宁市的沃柑。
（2）试剂：钙标准溶液（1000μg/mL，GSB04-1720-2004，国家有色金属及电子材料分析测试中心），实验用水为一级水，硝酸、盐酸等优级纯实验试剂。
（3）仪器：微波消解仪、微机温控加热板、ICAP Q ICP-MS 电感耦合等离子体质谱仪（美国 Thermo Fisher 公司）、Milli-Q纯水仪、电子分析天平（德国赛多利斯）。
2实验方法
（1）樣品前处理：用电子分析天平称取沃柑样品 0.5g-1.0g（精确至0. 0001g ）于微波消解内罐中，先在电热板上低温加热除去乙醇或二氧化碳，加入 5mL～10mL硝酸，加盖放置1h或放置过夜，旋紧罐盖，150℃消解10分钟。冷却后取出，缓慢打开罐盖利于排气，用少量水冲洗内盖，将消解罐放在控温电热板上，于100℃加热30min，用水定容至 25mL，混匀备用，同时做空白试验。
（2）样品测定：将空白溶液和沃柑样品溶液分别注入电感耦合等离子体质谱仪中测定待测元素和内标钙元素的信号响应值，根据标准曲线f（x）=3425.4883x 66.8463得到消解液中待测元素的浓度。
二、 结果与讨论
1.结果
（1）结果表明，钙离子在1-10mg/L的浓度范围有较好的线性关系，连续测定空白样品溶液10次，测得该方法检出限是0.454mg/kg，定量限是1.36mg/kg，方法回收率为87.2%～102.4%。
（2）由表1可知，云南保山市的10个沃柑样品中钙元素含量是153-374mg/kg，平均值是225mg/kg。湖南永州市的10个沃柑样品中钙元素含量是108-222mg/kg，平均值是165mg/kg。四川攀枝花市的10个沃柑样品中钙元素含量是77.7-336mg/kg，平均值是203mg/kg。广西南宁市的10个沃柑样品中钙元素含量是110-404mg/kg，平均值是262mg/kg。
2.讨论
根据以上实验结果可知，四个地区的沃柑钙元素含量由低到高依次是湖南永州市、四川攀枝花市、云南保山市、广西南宁市。广西南宁市的沃柑比湖南永州市的沃柑钙含量高37%，在果实形态上于产量上具有较大的优势。这些沃柑中的钙元素含量差异与我国自然条件的显著差异和种植地土壤类型有关，四个地区的种植土壤物理性质及矿质元素含量决定或影响沃柑地上部营养吸收的效率及种类，从而对沃柑果园的长势和产量以及果实品质产生直接的影响。
钙具有稳固细胞壁、细胞膜的作用，当树体缺钙时会发生生理代谢活动紊乱进而引发生理病害的发生。有些果农曾想通过喷钙技术提高沃柑的含钙量，但喷钙并不会影响沃柑的果实品质，果实的色泽、可溶性固形物、酸度、固酸比各处理间几乎无差异。大部分地区的土壤多呈酸性，土壤中钙元素多以水溶性状态进入植物体，要想沃柑的钙元素含量比较高，应加强肥水管理，平衡施肥，例如有机肥、无机肥以及微量元素肥结合，增施有机肥。因此，改善根系土壤环境，提高养分含量与种类，促进根系营养吸收以提升沃柑品质，只要做到科学合理的施用矿质元素，无论对沃柑树体营养还是果实产量及品质都有积极地影响。
参考文献：
[1]危永波，蒙俊博.几种常见食物中钙的吸收[J].国外科技，1998，（10）：37.
[2]黄春红.广西沃柑种植之我见[J].中国果业信息，2019，36（02）：55-56.
[3]刘桂东，姜存仓，王运华，等.柑橘对不同矿质营养元素效应的研究进展[J].土壤通报.2010，41（6）：1518-1523.
[4]孙晓悦，毕淑云，吴鋆，等.火焰原子吸收光谱法测定丑桔、砂糖桔、蜜桔和脐橙中6种微量元素[J].理化检验-化学分册，2018，54（11）：1352-1354.