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电化学中原电池电极反应式的书写是高考常考的热点之一，掌握电极反应式的书写规律和技巧是学好电化学的前提.下面结合笔者多年的教学经验和对近年高考试题的研究，对电极反应式的书写方法归纳如下.
一、书写原则
负极：还原剂-ne-+介质=氧化产物（发生氧化反应） ①
正极：氧化剂+ne-+介质=还原产物（发生还原反应） ②
电池总反应：还原剂+氧化剂+介质=氧化产物+还原产物+其他③
①+②=③，即两个电极反应式相加即得电池总反应（必须用离子方程式表示），用电池总反应减去较简单电极的反应式即为较复杂电极的反应式，整个过程①、②、③式都要遵循电子转移守恒、电荷守恒和质量守恒.
二、书写注意事项
1.准确判断原电池的正负极
一定要根据溶液中自发进行的氧化还原反应来确定原电池的正负极.一般来说，较活泼的金属失去电子，为原电池的负极，但不是绝对的.
例1将镁条和铝片同时插入稀盐酸中构成原电池，写出电极反应式.
解析：负极为Mg，此时电极反应式为：
负极：Mg-2e-= Mg2+ ，正极：2H++2e-= H2↑
例2将铜片和铝片同时插入浓硝酸中组成原电池，写出电极反应式.
解析：由于铝在浓硝酸中发生了钝化，铜却失去电子是原电池的负极被氧化，此时的电极反应式为：
负极：Cu-2e-= Cu2+
正极：2NO-3+ 4H+ +2e-= 2NO2↑+2H2O
2.要考虑介质是否参与反应
在书写正负极上发生的电极反应时还要考虑介质的影响，即电极产物在该电解质环境中能否稳定存在，不能共存时应考虑其与电解质之间的后续反应.
例3请分别写出氢氧燃料电池在以下四种介质中的电极反应式.
总反应12H2 + O2= 2H2O介质1①Na2SO4溶液1②KOH溶液1③稀H2SO4
溶液1④高温固体氧化锆
—氧化钇负极 正极 解析：氢氧燃料电池中反应实质为：2H2+O2=2H2O.其电极反应式为：负极：2H2-4e-=4H+ ，正极：O2+4e-=2O2-.在不同介质中H+、O2-会与电解质发生不同的反应，故电极反应也相应不同.
①中性介质Na2SO4溶液：H+能稳定存在，O2-会与H2O结合成OH-，其电极反应式为：负极：2H2-4e-=4H+，正极：O2+4e-+2H2O = 4OH-.
②碱性介质KOH溶液：H+不能稳定存在会与OH-结合成水，而O2-也不能稳定存在会与H2O结合形成OH-，其电极反应式为：负极：2H2-4e-+4OH-=2H2O ，正极：O2+4e-+2H2O = 4OH-.
一、书写原则
负极：还原剂-ne-+介质=氧化产物（发生氧化反应） ①
正极：氧化剂+ne-+介质=还原产物（发生还原反应） ②
电池总反应：还原剂+氧化剂+介质=氧化产物+还原产物+其他③
①+②=③，即两个电极反应式相加即得电池总反应（必须用离子方程式表示），用电池总反应减去较简单电极的反应式即为较复杂电极的反应式，整个过程①、②、③式都要遵循电子转移守恒、电荷守恒和质量守恒.
二、书写注意事项
1.准确判断原电池的正负极
一定要根据溶液中自发进行的氧化还原反应来确定原电池的正负极.一般来说，较活泼的金属失去电子，为原电池的负极，但不是绝对的.
例1将镁条和铝片同时插入稀盐酸中构成原电池，写出电极反应式.
解析：负极为Mg，此时电极反应式为：
负极：Mg-2e-= Mg2+ ，正极：2H++2e-= H2↑
例2将铜片和铝片同时插入浓硝酸中组成原电池，写出电极反应式.
解析：由于铝在浓硝酸中发生了钝化，铜却失去电子是原电池的负极被氧化，此时的电极反应式为：
负极：Cu-2e-= Cu2+
正极：2NO-3+ 4H+ +2e-= 2NO2↑+2H2O
2.要考虑介质是否参与反应
在书写正负极上发生的电极反应时还要考虑介质的影响，即电极产物在该电解质环境中能否稳定存在，不能共存时应考虑其与电解质之间的后续反应.
例3请分别写出氢氧燃料电池在以下四种介质中的电极反应式.
总反应12H2 + O2= 2H2O介质1①Na2SO4溶液1②KOH溶液1③稀H2SO4
溶液1④高温固体氧化锆
—氧化钇负极 正极 解析：氢氧燃料电池中反应实质为：2H2+O2=2H2O.其电极反应式为：负极：2H2-4e-=4H+ ，正极：O2+4e-=2O2-.在不同介质中H+、O2-会与电解质发生不同的反应，故电极反应也相应不同.
①中性介质Na2SO4溶液：H+能稳定存在，O2-会与H2O结合成OH-，其电极反应式为：负极：2H2-4e-=4H+，正极：O2+4e-+2H2O = 4OH-.
②碱性介质KOH溶液：H+不能稳定存在会与OH-结合成水，而O2-也不能稳定存在会与H2O结合形成OH-，其电极反应式为：负极：2H2-4e-+4OH-=2H2O ，正极：O2+4e-+2H2O = 4OH-.