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摘要 [目的]建立微波消解-原子吸收光谱法测定青黛中的铅、镉。[方法]采用微波消解青黛样品，石墨炉原子吸收法测定青黛中的铅、镉的含量，优化了测定条件。[结果]微波消解-原子吸收光谱法测定青黛中铅、镉的线性关系、灵敏度、准确度、精密度和加标回收率等指标均满足试验测定要求。[结论]该研究可为日常中药材质量控制及临床用药安全提供科学依据。
关键词 微波消解；原子吸收光谱法；青黛；铅；镉
中图分类号 S181.3 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2014）25-08719-03
Abstract [Objective] The research aimed to establish microwave digestionatomic absorption spectrometry to determine Pb and Cd in I. naturalis. [Method] I. naturalis sample was digested by microwave， and Pb and Cd contents in I. naturalis were determined by graphite furnace atomic absorption spectrometry. Meanwhile， determination condition was optimized. [Result] Using microwave digestionatomic absorption spectrometry to determine Pb and Cd in I. naturalis， linear relationship， sensitivity， accuracy， precision and addition standard recovery all met the requirements of experimental determination. [Conclusion] The research could provide scientific basis for quality control and clinical drug safety of daily Chinese herbal medicines.
Key words Microwave digestion； Atomic absorption spectrometry； I. naturalis； Pb； Cd
近年来中药材中重金属含量的超标问题已普遍存在[1]，该问题引起人们越来越多的关注，所以检测重金属的含量也纳入中药材进出口贸易的主要质控指标[2]。而在环境中铅、镉是重要的无机污染元素，这些重金属在体内累积到一定量时，就会对中枢神经、血液以及其他各器官产生严重的危害，比如会导致类阿兹海默氏症、帕金氏症的发生，甚至会引起致癌[3]。青黛一般是由爵床科植物马蓝Baphicacanthus cusia （Nees）Bremek.、十字花科植物菘蓝Isatis indigotica Fort.或蓼科植物蓼蓝Polygonum tinctorum Ait.的叶或茎叶加工后制得的干燥粉末或团块[4]。在《中国药典》中收载，功效主要是清热解毒、凉血及定惊，用于治疗血热吐血、温毒发斑、小儿惊痫、胸痛咳血等症状。而近几年来青黛类中药和以此为主药的复方制剂在治疗腮腺炎、紫瘫、带状疙疹、银屑病、烧伤、湿疹、牛皮癣、皮肤溃疡、小儿水痘等病症中被广泛应用，包括一些慢性的难治的，甚至西药尚无法根治的病症[5]。
国际上较为常用的样品处理方法是微波消解法，它具有多种优点，比如处理样品的时间短、所消耗的溶剂少、比较环保、安全性高[6]。故笔者首次采用微波消解样品，原子吸收法对青黛中的铅、镉元素进行测定，建立了准确有效的检测方法，为日常中药材质量控制以及临床用药安全提供科学依据。
1 仪器与试剂
1.1 仪器
SOLAAR M6原子吸收光谱仪（Thermo ELECTRON CORPRATION）；铅、镉 KY2型空心阴极灯（北京曙光明电子光源仪器有限公司）；微波消解仪（美国CEM公司）；电子天平（德国赛多利斯公司）；精确控温电热消解器（北京兴华真空仪器厂）；SIMS 5V000超纯水机（美国Millipore公司）。
1.2 试剂与标准溶液
硝酸为优级纯，购自国药集团化学试剂有限公司；铅、镉储备液标准溶液和茶叶标准物质均购自中国计量科学研究院，铅、镉标准液根据试验需要将标准储备液稀释成标准工作液；试验用水均为超纯水；磷酸二氢铵购自国药集团化学试剂有限公司。
1.3 样品来源
青黛样品为市药店出售。
2 试验方法
2.1 样品处理
精密称取样品或茶叶标准样粉末0.1 g，置聚四氟乙烯（PTFE）消解罐内，加硝酸10 ml混匀，盖上内盖，旋好外套，静置过夜。然后放置于微波消解炉内进行消化，微波消解程序：第一工步800 W，由常温经10 min加热至120 ℃，保持2 min；第二工步800 W，温度由120 ℃经5 min升至160 ℃，保持10 min；第三工步800 W，温度经5 min升至180 ℃，保持10 min。取出后冷却，打开盖子把消解罐置于电热板上加热，棕色氮氧化物蒸气缓缓挥尽，继续加热浓缩至硝酸尽干，放冷，再用纯水转移至25 ml试管中，定容摇匀即得样品溶液。同时用同法制备试剂空白。
2.2 分析方法
测定标准样茶叶和样品中铅、镉的含量用石墨炉原子吸收光谱法（GFAAS）。仪器的工作条件设置如下：①铅元素，波长283.3 nm；狭缝0.5 nm； 灯电流6 mA；进样体积10 μl；基体改进剂体积5 μl；测定方式为峰高。②镉元素，波长228.8 nm；狭缝0.5 nm；灯电流6 mA；进样体积10 μl；基体改进剂体积5 μl；测定方式为峰高。 3 结果与分析
3.1 灰化温度和原子化温度的选择
灰化是为了清除基体和干扰物，保留分析元素。通常最佳灰化温度由试验确定，即吸光度随灰化温度的变化曲线，一般最佳温度是曲线中吸光度明显下降时所对应的点。由图1可知，加入基体改进剂后铅和镉的最佳温度均为800 ℃，故该试验选择800 ℃为灰化温度。
按绘制工作曲线相同的方法测定微波消解处理过的样品，同时进行了加标回收试验，分析结果见表2。青黛样品中铅和镉的加标回收率均在97%以上，达到测定要求。
4 结论
微波消解是通过离子传导和偶极子旋转两种方式加热，与一般热源的加热方式不同，其具有分解完全、省时、节能及重现性好的优点。所以美国、欧洲等国都利用微波消解-原子吸收分光光度法对进口中药产品中的重金属元素进行检测[7]。由以上测定结果所得线性关系、准确度、精密度、回收率看，试验各项技术指标符合要求，表明该法测定青黛中的铅、镉具有较高的准确度和灵敏度，操作简单，效率高。因此，该方法值得推广应用。
参考文献
[1] 陈家春，贾敏如.中、美、英、日和欧洲药典中植物药重金属和农药残留的限量规定及分析[J].华西药学杂志，2005，20（6）：526-527.
[2] ALLOWAY B J.Blackie Academic & Professional Chemical Principles of Environmental Pollution[M].London：Chapman & Hall，1993：140.
[3] 卢芬铃，陈仪骅，黄成禹，等.中药材之重金属检验[J].药物食品检验局调查研究年报，2008（26）：112.
[4] 中华人民共和国国家药典委员会.中国药典一部[S].北京：化学工业出版社，2005：138-139.
[5] 黄以钟.福建药用植物板蓝与建青黛的研究[D].福州：福建农林大学，2005.
[6] 杜萍，刘晓松.密闭微波消解技术概术[J].中国卫生检验杂志，2008，18（8）：1701.
[7] 张丽娟，谷学新，周勇义.中药产品中的重金属元素[J].首都师范大学学报：自然科学版，2004，25（1）：34-36.
关键词 微波消解；原子吸收光谱法；青黛；铅；镉
中图分类号 S181.3 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2014）25-08719-03
Abstract [Objective] The research aimed to establish microwave digestionatomic absorption spectrometry to determine Pb and Cd in I. naturalis. [Method] I. naturalis sample was digested by microwave， and Pb and Cd contents in I. naturalis were determined by graphite furnace atomic absorption spectrometry. Meanwhile， determination condition was optimized. [Result] Using microwave digestionatomic absorption spectrometry to determine Pb and Cd in I. naturalis， linear relationship， sensitivity， accuracy， precision and addition standard recovery all met the requirements of experimental determination. [Conclusion] The research could provide scientific basis for quality control and clinical drug safety of daily Chinese herbal medicines.
Key words Microwave digestion； Atomic absorption spectrometry； I. naturalis； Pb； Cd
近年来中药材中重金属含量的超标问题已普遍存在[1]，该问题引起人们越来越多的关注，所以检测重金属的含量也纳入中药材进出口贸易的主要质控指标[2]。而在环境中铅、镉是重要的无机污染元素，这些重金属在体内累积到一定量时，就会对中枢神经、血液以及其他各器官产生严重的危害，比如会导致类阿兹海默氏症、帕金氏症的发生，甚至会引起致癌[3]。青黛一般是由爵床科植物马蓝Baphicacanthus cusia （Nees）Bremek.、十字花科植物菘蓝Isatis indigotica Fort.或蓼科植物蓼蓝Polygonum tinctorum Ait.的叶或茎叶加工后制得的干燥粉末或团块[4]。在《中国药典》中收载，功效主要是清热解毒、凉血及定惊，用于治疗血热吐血、温毒发斑、小儿惊痫、胸痛咳血等症状。而近几年来青黛类中药和以此为主药的复方制剂在治疗腮腺炎、紫瘫、带状疙疹、银屑病、烧伤、湿疹、牛皮癣、皮肤溃疡、小儿水痘等病症中被广泛应用，包括一些慢性的难治的，甚至西药尚无法根治的病症[5]。
国际上较为常用的样品处理方法是微波消解法，它具有多种优点，比如处理样品的时间短、所消耗的溶剂少、比较环保、安全性高[6]。故笔者首次采用微波消解样品，原子吸收法对青黛中的铅、镉元素进行测定，建立了准确有效的检测方法，为日常中药材质量控制以及临床用药安全提供科学依据。
1 仪器与试剂
1.1 仪器
SOLAAR M6原子吸收光谱仪（Thermo ELECTRON CORPRATION）；铅、镉 KY2型空心阴极灯（北京曙光明电子光源仪器有限公司）；微波消解仪（美国CEM公司）；电子天平（德国赛多利斯公司）；精确控温电热消解器（北京兴华真空仪器厂）；SIMS 5V000超纯水机（美国Millipore公司）。
1.2 试剂与标准溶液
硝酸为优级纯，购自国药集团化学试剂有限公司；铅、镉储备液标准溶液和茶叶标准物质均购自中国计量科学研究院，铅、镉标准液根据试验需要将标准储备液稀释成标准工作液；试验用水均为超纯水；磷酸二氢铵购自国药集团化学试剂有限公司。
1.3 样品来源
青黛样品为市药店出售。
2 试验方法
2.1 样品处理
精密称取样品或茶叶标准样粉末0.1 g，置聚四氟乙烯（PTFE）消解罐内，加硝酸10 ml混匀，盖上内盖，旋好外套，静置过夜。然后放置于微波消解炉内进行消化，微波消解程序：第一工步800 W，由常温经10 min加热至120 ℃，保持2 min；第二工步800 W，温度由120 ℃经5 min升至160 ℃，保持10 min；第三工步800 W，温度经5 min升至180 ℃，保持10 min。取出后冷却，打开盖子把消解罐置于电热板上加热，棕色氮氧化物蒸气缓缓挥尽，继续加热浓缩至硝酸尽干，放冷，再用纯水转移至25 ml试管中，定容摇匀即得样品溶液。同时用同法制备试剂空白。
2.2 分析方法
测定标准样茶叶和样品中铅、镉的含量用石墨炉原子吸收光谱法（GFAAS）。仪器的工作条件设置如下：①铅元素，波长283.3 nm；狭缝0.5 nm； 灯电流6 mA；进样体积10 μl；基体改进剂体积5 μl；测定方式为峰高。②镉元素，波长228.8 nm；狭缝0.5 nm；灯电流6 mA；进样体积10 μl；基体改进剂体积5 μl；测定方式为峰高。 3 结果与分析
3.1 灰化温度和原子化温度的选择
灰化是为了清除基体和干扰物，保留分析元素。通常最佳灰化温度由试验确定，即吸光度随灰化温度的变化曲线，一般最佳温度是曲线中吸光度明显下降时所对应的点。由图1可知，加入基体改进剂后铅和镉的最佳温度均为800 ℃，故该试验选择800 ℃为灰化温度。
按绘制工作曲线相同的方法测定微波消解处理过的样品，同时进行了加标回收试验，分析结果见表2。青黛样品中铅和镉的加标回收率均在97%以上，达到测定要求。
4 结论
微波消解是通过离子传导和偶极子旋转两种方式加热，与一般热源的加热方式不同，其具有分解完全、省时、节能及重现性好的优点。所以美国、欧洲等国都利用微波消解-原子吸收分光光度法对进口中药产品中的重金属元素进行检测[7]。由以上测定结果所得线性关系、准确度、精密度、回收率看，试验各项技术指标符合要求，表明该法测定青黛中的铅、镉具有较高的准确度和灵敏度，操作简单，效率高。因此，该方法值得推广应用。
参考文献
[1] 陈家春，贾敏如.中、美、英、日和欧洲药典中植物药重金属和农药残留的限量规定及分析[J].华西药学杂志，2005，20（6）：526-527.
[2] ALLOWAY B J.Blackie Academic & Professional Chemical Principles of Environmental Pollution[M].London：Chapman & Hall，1993：140.
[3] 卢芬铃，陈仪骅，黄成禹，等.中药材之重金属检验[J].药物食品检验局调查研究年报，2008（26）：112.
[4] 中华人民共和国国家药典委员会.中国药典一部[S].北京：化学工业出版社，2005：138-139.
[5] 黄以钟.福建药用植物板蓝与建青黛的研究[D].福州：福建农林大学，2005.
[6] 杜萍，刘晓松.密闭微波消解技术概术[J].中国卫生检验杂志，2008，18（8）：1701.
[7] 张丽娟，谷学新，周勇义.中药产品中的重金属元素[J].首都师范大学学报：自然科学版，2004，25（1）：34-36.