[Ni(dmit)_2]~(2-,1-,0)的电子能谱和分子轨道计算

• 作 者: 方奇 孙岳明 游效曾
• 机 构: 南京大学配位化学研究所,南京大学配位化学研究所,南京大学配位化学研究所 南京 210008,南京 210008,南京 210008
• 出 处: 化学物理学报
• 发表日期: 1992年02期
• 关键词: 分子轨道计算 Ni dmit 电子能谱 π轨道 离域 氧化态 零价 电子结构 前线分子轨道

XPS研究指出,负二价、负一价配位阴离子[Ni(dmit)2]~(2-,1-)及零价配合物[Ni(dmit)_2]中Ni的2p_(3/2)结合能基本不变,表明在[Ni(dmit)_2]~(n-)(n=2,1,0)系列中,Ni的氧化态基本不变。在UV、ESR以及XPS等谱学实验基础上所进行的EHMO计算给出了配合物价电子分子轨道的细节,[Ni(dmit)_2]~(2-,1-,0)的最高占据轨道都是配体特性为主的离域π轨道。

XPS studies indicate that the 2p_ (3/2) of Ni in the negatively charged, negatively charged coordination anions [Ni (dmit) 2] ~ (2-, 1-) and the zero-valent complex [Ni (dmit) The binding energies are basically unchanged, indicating that the oxidation states of Ni are almost unchanged in the series of [Ni (dmit) _2] ~ (n -) (n = 2,1,0). The EHMO calculation based on the spectroscopic experiments such as UV, ESR and XPS gives the details of the coordination price electron molecular orbitals. The highest occupied orbits of [Ni (dmit) _2] ~ (2-, 1-, 0) It is a delocalized π-orbital that is dominated by ligand properties.