取代基及共轭链长对共轭多烯二阶非线性光学系数影响的量子化学研究

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本文采用引入外场微扰的CNDO/S-CI方法,计算了一系列取代共轭多烯分子的二阶非线性光学系数β_(vec),探讨了取代基及共轭链长与分子微观非线性光学效应的关系和规律.结果表明:吸电子或供电子基团的引入,有利于增强分子的微观非线性光学效应,但该效应随取代基数目增多有减缓的趋势,“饱和”取代时由于“饱和效应”而使β_(vec)值降低;取代基间的距离增大,分子的β_(vec)值提高,端基取代时β_(vec)值最大;取代共轭多烯的lnβ_(vec)与分子中所含双键数n之间具有线性关系.本文还对上述结论给出了理论解释. In this paper, the second order nonlinear optical coefficient β vec of a series of substituted conjugated polyene molecules has been calculated using the CNDO / S-CI method with field perturbation. The effects of substituent and conjugate chain lengths on the microscopic nonlinearity The results show that the introduction of electron-withdrawing or electron-donating groups can enhance the micro-nonlinear optical effect of the molecule, but this effect tends to slow down with the increase of the number of substituents. The substitution of “saturated” The value of β_ (vec) increases with the increasing of the distance between substituents, and the value of β_ (vec) increases with the substitution of terminal groups. ) Has a linear relationship with the number of double bonds n contained in the molecule.The paper also gives a theoretical explanation for the above conclusion.
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