四羰基双[2,5-二(三甲硅基)-1-甲基环戊二烯基]二铁的合成及反应性的研究

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由甲基环戊二烯经两步类似反应向其环上引入两个Me_3Si取代基,生成(Me_3Si)_2-MeC_5H_3,后者与Fe(CO)_5反应除生成预期的双核Fe-Fe键产物[η~5-{(Me_3Si)_2MeC_5H_2}Fe(CO)]_2-(μ-CO)_2(2)外,还分离到少量单核化合物η~5-[(Me_3Si)_2MeC_5H_2]Fe(CO)_2Cl(3),2与碘反应生成Fe-Fe键断裂的单核铁碘化物(4).2经Na/Hg还原生成Fe—Fe键断裂的铁负离子,后者随即分别与数种氯化物反应,生成在铁原子上引入相应取代基的铁衍生物η~5-[(Me_3Si)_2MeC_5H_2]Fe(CO)_2R(R=PhCH_2,5;CH_2COOC_2H_5,6;Ph_3Sn,7;Ph_2SnCl,8).测定了4的晶体结构,晶体属单斜晶系,P2_1/C空间群,晶胞参数.a=0.7333(1),b=2.0089(3),c=1.3323(4)nm;β=92.02(2)°,V=1.962(1)nm~3,Z=4. (Me_3Si) _2-MeC_5H_3 was synthesized from methylcyclopentadiene by two similar reactions to Fe (CO) _5. The reaction of Fe_ (CO_5) with Fe A small amount of mononuclear compounds η ~ 5 - [(Me_3Si) _2MeC_5H_2] Fe (CO) 2 were also isolated from [η ~ 5 - {(Me_3Si) _2MeC_5H_2} Fe (CO) _2Cl (3), 2 and iodine react to form Fe-Fe bond breaking mononuclear iron iodide (4) .2 Na / Hg reduction Fe-Fe bond breakage of the iron anion, the latter were then with several chloride The reaction results in the formation of the iron derivative η ~ 5 - [(Me_3Si) _2MeC_5H_2] Fe (CO) _2R (R = PhCH_2,5; CH_2COOC_2H_5,6; Ph_3Sn, 7; Ph_2SnCl, 8) which is introduced into the iron atom. The crystal structure of 4 was determined. The crystal belongs to the monoclinic system with P2_1 / C space group. The unit cell parameters are a = 0.7333 (1), b = 2.0089 (3), c = 1.3323 2) °, V = 1.962 (1) nm ~ 3, Z = 4.
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