红外光谱快速鉴别食用油及油品掺假

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  食用油是食品工业的重要基础原料,提供人体所需的热能和必需脂肪酸。目前,市场销售的食用油主要有玉米油、芝麻油、大豆油、葵花籽油、花生油、橄榄油以及各种调和油。其种类和营养价值不同,价格差异也很大。一些不法商家通过向优质油品中添加低质廉价油以假乱真,谋取暴利。掺假食用油不仅影响卫生品质和营养成分,而且严重危害人体健康。为保护合法生产经营者和消费者的权益,进行食用油种类的鉴别和掺假分析十分重要。常规的理化分析方法、气相色谱法、高效液相色谱法等样品处理复杂,分析速度慢,而且需要严格的实验室条件。红外光谱凭借其操作简便、分析快速、无污染、无破坏等优点,可快速准确地分析食用油。本文采用红外光谱法,并结合Thermo Fisher红外软件专利的QCheck高精度识别技术,就常见食用油的鉴别及橄榄油的掺假进行了研究。
  仪器与样品
  本实验采用Nicolet iS10型傅里叶红外光谱仪,以及Nicolet Smart MultiBounce HATR多返水平衰减全反射进行检测。样品为市售玉米油、芝麻油、葵花籽油、花生油和橄榄油。
  QCheck鉴别不同种类食用油
  图1为市售玉米油、芝麻油、葵花籽油、花生油和橄榄油的红外光谱图,谱图相似,传统方法难以区分。而Thermo Fisher红外软件中QCheck高精度识别功能,采用专利的高灵敏度算法,能精确辨认相近物质间的细微差别。例如,采用传统算法,西班牙橄榄油、意大利橄榄油、芝麻油、玉米油和葵花籽油与希腊橄榄油红外谱图的相关系数都达到98%以上,难以区分(图2)。选择QCheck高灵敏度算法,西班牙橄榄油、意大利橄榄油与希腊橄榄油红外谱图的相关系数依然保持在99%以上,芝麻油、玉米油和葵花籽油与希腊橄榄油红外谱图的相关系数分别为94%、90%和86%(图3),可以进行不同种类食用油的区分。
  橄榄油的掺假定量植物油的组分影响顺式不饱和碳氢(=CH)的峰位置,当组分的比例发生变化时,会发生峰位移。将不同植物油红外光谱图中的C-H伸缩振动区域放大,可以看到橄榄油顺式不饱和碳氢(=CH)伸缩振动的最大吸收峰出现在3005cm-1,其它四种植物油的最大吸收峰出现在3008cm-1(图4)。这是由于橄榄油油酸的含量较高,而其它植物油亚油酸和亚麻酸的含量较高(表1)。向橄榄油中添加不同比例的玉米油,随添加油浓度的增加,不饱和碳氢峰从3005cm-1逐渐位移到3008cm-1(图5)。向橄榄油中添加不同比例的花生油、芝麻油和葵花籽油,显示相同的现象。并且,不饱和碳氢峰的波数随添加油的含量呈二项式变化(图6)。
  由于橄榄油的油酸含量高,不饱和碳氢含量较低。向橄榄油中添加不同比例的玉米油、花生油、芝麻油和葵花籽油,不饱和碳氢含量增加,不饱和碳氢峰的峰高和峰面积也增加(图5)。采用不饱和碳氢(=CH)伸缩振动的峰高和峰面积进行橄榄油掺假的定量(图7),都能得到好的结果。
  不同种类的植物油由于基本组成相近,具有相似的红外光谱图,传统红外分析方法难以区分。Thermo Fisher红外软件专利的QCheck高精度识别技术,可对市售常见的多种植物油进行鉴别。基于对橄榄油中添加不同比例的玉米油、花生油、芝麻油和葵花籽油后,顺式不饱和碳氢(=CH)伸缩振动的最大吸收峰从3005cm-1逐渐位移到3008cm-1,并且峰强逐渐增加的现象,可对橄榄油的掺假进行定量。
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