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有机物完全燃烧的通式:
烃:CxHy (x y/4)O■→xCO■ (y/2)H■O
烃的衍生物:CxHyOz (x y/4-z/2)O■→xCO■ (y/2)H■O
一、烃及其含氧衍生物完全燃烧时耗氧量规律
1.有机物的质量一定时
烃类物质(CxHy)完全燃烧的耗氧量与x/y成正比。
【推导】设烃的质量为m,含氢的质量分数为ω,由关系式C~O■~CO■及4H~O■~2H■O可知该烃的耗氧量为:
n(O■)=m(1-ω)/12 mω/4
=m/12 mω/6
当m为定值时,ω值越大,耗氧量就越大。
(1)对于等质量的烷烃,碳原子数越多,氢的质量分数越小,耗氧量越小,由此可知CH■的耗氧量最多。
(2)对于等质量的单烯烃,因炭、氧的个数比为定值,氢的质量分数也为定值,即耗氧量相等。
(3)对于等质量的炔烃,碳原子数越多,氢的质量分数越大,耗氧量越多,由此可知C■H■的耗氧量最少。
(4)等质量烷烃、单烯烃、炔烃,因为氢的质量分数关系导致耗氧量的关系如下:“烷烃﹥烯烃﹥炔烃”。
燃烧时耗氧量相同,则两者的关系为同分异构体或最简式相同。
2.有机物的物质的量一定时
(1)燃烧的通式法:即烃按(x y/4)直接比较耗氧量;烃的衍生物按(x y/4-z/2)进行比较即可。
(2)变形法:若属于烃的含氧衍生物,先将分子中的氧原子结合氢或碳改写成H■O或CO■的形式,即将含氧衍生物改写为CxHy·(H■O)n或CxHy·(CO■)m或CxHy·(H■O)n·(CO■)m形式,再按(1)比较CxHy的耗氧量。
二、烃及其含氧衍生物完全燃烧时生成CO■及H■O量规律
1.将CxHy转换为CHy/x,相同质量的烃完全燃烧时y/x值越大,生成水的量越多,而产生的CO■量越少。y/x相同,耗氧量,生成H■O及CO■的量相同。
2.有机物的物质的量一定时,有机物完全燃烧时生成的CO■或H■O的物质的量一定,则有机物中碳原子或氢原子的个数一定;若混合物总物质的量一定,不论按何种比例混合,完全燃烧后生成的CO■或H■O的量保持不变,则混合物中各组分中碳或氢原子的个数相同。
3.有机物的质量一定时,有机物完全燃烧时生成的CO■或H■O的物质的量一定,则有机物中含碳或氢的质量分数一定;若混合物总质量一定,不论按何种比例混合,完全燃烧后生成的CO■或H■O的物质的量保持不变,则混合物中各组分含碳或氢的质量分数相同。
4.一定量的有机物完全燃烧,生成的CO■和消耗的O■的物质的量之比一定时:
(1)生成的CO■的物质的量小于消耗的O■的物质的量的情况,则
烃:CxHy,y/4>0;烃的衍生物:CxHyOz(y/4—z/2)>0;
(2)生成的CO■的物质的量等于消耗的O■的物质的量的情况,符合通式Cn·(H■O)m;
(3)生成的CO■的物质的量大于消耗的物质的量的情况:
①若CO■和O■体积比为4∶3,其通式为O■(C■O)n·(H■O)m。
②若CO■和O■体积比为2∶1,其通式为(CO)n·(H■O)m。
5.有机物完全燃烧时生成的CO■和H■O的物质的量之比一定时:
有机物完全燃烧时,若生成的CO■和H■O的物质的量之比为a:b,则该有机物中碳、氢原子的个数比为a:2b,该有机物是否存在氧原子,有几个氧原子,还要结合燃烧时的耗氧量或该物质的摩尔质量等其他条件才能确定。
三、有机物完全燃烧前后气体体积的变化规律
1.气态烃(CxHy)在100℃及其以上温度完全燃烧时气体体积变化规律与氢原子个数有关:
(1)若y=4,燃烧前后体积不变,△V=0;
(2)若y>4,燃烧前后体积增大,△V=y/4-1;
(3)若y<4,燃烧前后体积减小,△V=1-y/4。
2.气态烃(CxHy)完全燃烧后恢复到常温常压时气体体积的变化,燃烧前后体积减小,△V=1 y/4。
3.液态有机物(大多数烃的衍生物及碳原子数大于4的烃)的燃烧,如果燃烧后水为液态,则燃烧前后气体体积的变化为:氢原子的耗氧量减去有机物本身提供的氧原子数的1/2,即:△V=y/4-z/2。
例:取3.40g只含羟基、不含其他官能团的液态饱和多元醇,置于5.00L的氧气中,经点燃,醇完全燃烧.反应后气体体积减小0.560L,将气体经CaO吸收,体积又减少2.8L(所有体积均在标况下测定)。则:3.4g醇中C、H、O的物质的量分别为:C?摇?摇 ?摇?摇;H?摇 ?摇?摇?摇;O?摇?摇 ?摇?摇;该醇中C、H、O的原子个数之比为?摇?摇?摇?摇?摇?摇。
解析:设3.40g醇中含H、O原子的物质的量分别为x和y则:
x 16y=3.40g-2.80L/22.4L·mol■×12g·mol■……方程①
x/4-y/2=0.560L/22.4L·mol■……方程②
(1)(2)联解可得:x=0.300mol;y=0.100mol,进而求得原子个数比。
答案:C.0.125mol,H.0.300mol,O.0.100mol。
烃:CxHy (x y/4)O■→xCO■ (y/2)H■O
烃的衍生物:CxHyOz (x y/4-z/2)O■→xCO■ (y/2)H■O
一、烃及其含氧衍生物完全燃烧时耗氧量规律
1.有机物的质量一定时
烃类物质(CxHy)完全燃烧的耗氧量与x/y成正比。
【推导】设烃的质量为m,含氢的质量分数为ω,由关系式C~O■~CO■及4H~O■~2H■O可知该烃的耗氧量为:
n(O■)=m(1-ω)/12 mω/4
=m/12 mω/6
当m为定值时,ω值越大,耗氧量就越大。
(1)对于等质量的烷烃,碳原子数越多,氢的质量分数越小,耗氧量越小,由此可知CH■的耗氧量最多。
(2)对于等质量的单烯烃,因炭、氧的个数比为定值,氢的质量分数也为定值,即耗氧量相等。
(3)对于等质量的炔烃,碳原子数越多,氢的质量分数越大,耗氧量越多,由此可知C■H■的耗氧量最少。
(4)等质量烷烃、单烯烃、炔烃,因为氢的质量分数关系导致耗氧量的关系如下:“烷烃﹥烯烃﹥炔烃”。
燃烧时耗氧量相同,则两者的关系为同分异构体或最简式相同。
2.有机物的物质的量一定时
(1)燃烧的通式法:即烃按(x y/4)直接比较耗氧量;烃的衍生物按(x y/4-z/2)进行比较即可。
(2)变形法:若属于烃的含氧衍生物,先将分子中的氧原子结合氢或碳改写成H■O或CO■的形式,即将含氧衍生物改写为CxHy·(H■O)n或CxHy·(CO■)m或CxHy·(H■O)n·(CO■)m形式,再按(1)比较CxHy的耗氧量。
二、烃及其含氧衍生物完全燃烧时生成CO■及H■O量规律
1.将CxHy转换为CHy/x,相同质量的烃完全燃烧时y/x值越大,生成水的量越多,而产生的CO■量越少。y/x相同,耗氧量,生成H■O及CO■的量相同。
2.有机物的物质的量一定时,有机物完全燃烧时生成的CO■或H■O的物质的量一定,则有机物中碳原子或氢原子的个数一定;若混合物总物质的量一定,不论按何种比例混合,完全燃烧后生成的CO■或H■O的量保持不变,则混合物中各组分中碳或氢原子的个数相同。
3.有机物的质量一定时,有机物完全燃烧时生成的CO■或H■O的物质的量一定,则有机物中含碳或氢的质量分数一定;若混合物总质量一定,不论按何种比例混合,完全燃烧后生成的CO■或H■O的物质的量保持不变,则混合物中各组分含碳或氢的质量分数相同。
4.一定量的有机物完全燃烧,生成的CO■和消耗的O■的物质的量之比一定时:
(1)生成的CO■的物质的量小于消耗的O■的物质的量的情况,则
烃:CxHy,y/4>0;烃的衍生物:CxHyOz(y/4—z/2)>0;
(2)生成的CO■的物质的量等于消耗的O■的物质的量的情况,符合通式Cn·(H■O)m;
(3)生成的CO■的物质的量大于消耗的物质的量的情况:
①若CO■和O■体积比为4∶3,其通式为O■(C■O)n·(H■O)m。
②若CO■和O■体积比为2∶1,其通式为(CO)n·(H■O)m。
5.有机物完全燃烧时生成的CO■和H■O的物质的量之比一定时:
有机物完全燃烧时,若生成的CO■和H■O的物质的量之比为a:b,则该有机物中碳、氢原子的个数比为a:2b,该有机物是否存在氧原子,有几个氧原子,还要结合燃烧时的耗氧量或该物质的摩尔质量等其他条件才能确定。
三、有机物完全燃烧前后气体体积的变化规律
1.气态烃(CxHy)在100℃及其以上温度完全燃烧时气体体积变化规律与氢原子个数有关:
(1)若y=4,燃烧前后体积不变,△V=0;
(2)若y>4,燃烧前后体积增大,△V=y/4-1;
(3)若y<4,燃烧前后体积减小,△V=1-y/4。
2.气态烃(CxHy)完全燃烧后恢复到常温常压时气体体积的变化,燃烧前后体积减小,△V=1 y/4。
3.液态有机物(大多数烃的衍生物及碳原子数大于4的烃)的燃烧,如果燃烧后水为液态,则燃烧前后气体体积的变化为:氢原子的耗氧量减去有机物本身提供的氧原子数的1/2,即:△V=y/4-z/2。
例:取3.40g只含羟基、不含其他官能团的液态饱和多元醇,置于5.00L的氧气中,经点燃,醇完全燃烧.反应后气体体积减小0.560L,将气体经CaO吸收,体积又减少2.8L(所有体积均在标况下测定)。则:3.4g醇中C、H、O的物质的量分别为:C?摇?摇 ?摇?摇;H?摇 ?摇?摇?摇;O?摇?摇 ?摇?摇;该醇中C、H、O的原子个数之比为?摇?摇?摇?摇?摇?摇。
解析:设3.40g醇中含H、O原子的物质的量分别为x和y则:
x 16y=3.40g-2.80L/22.4L·mol■×12g·mol■……方程①
x/4-y/2=0.560L/22.4L·mol■……方程②
(1)(2)联解可得:x=0.300mol;y=0.100mol,进而求得原子个数比。
答案:C.0.125mol,H.0.300mol,O.0.100mol。