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合成含有不同亚甲基数(n=4—12,14)的主链型热致性液晶高分子──聚对偶氮氧苯酚二元羧酸酯.用DSC和FTIR观测了相转变的奇偶效应,揭示了液晶相转变过程中分子间相互作用力性质的变化.并与聚2,2'-二甲基对偶氮氧苯酚二元羧酸酯系列进行了比较,讨论了中介单元的对称性对液晶高聚物相转变和对液晶相稳定性的影响.