【摘 要】
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松节油的主要成分α蒎烯经异构同时与马来酸酐发生DielsAlder反应,生成1异丙基4甲基二环[2,2,2]5辛烯2,3二羧酸酐(TM)。研究影响反应的主要因素:加料顺序、催化剂和助催化剂用量、原料配
【机 构】
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中国林业科学研究院林产化学工业研究所
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松节油的主要成分α蒎烯经异构同时与马来酸酐发生DielsAlder反应,生成1异丙基4甲基二环[2,2,2]5辛烯2,3二羧酸酐(TM)。研究影响反应的主要因素:加料顺序、催化剂和助催化剂用量、原料配比、反应时间和反应温度等,得出比较适宜的反应条件。产物TM收率在90%以上,纯度在85%以上。常压下,TM和氨气反应,合成1异丙基4甲基二环[2,2,2]5辛烯2,3二甲酰亚胺(TMI)。以四丁基溴化铵(TBAB)为催化剂,由TMI和1溴2乙基己烷固液相转移催化合成杀虫增效剂A1:N(2乙基)己基1异丙基4甲基二环[2,2,2]5辛烯2,3二甲酰亚胺,收率为802%。这一合成方法未见文献报道。讨论影响TMI的相转移催化N烷基化反应的因素:催化剂品种和用量、催化方式、搅拌速度、反应温度和反应时间等。利用IR、MS和1HNMR分析对合成产物及中间体进行结构鉴定。通过毒理学试验,A1增效剂急性毒性试验,口服LD50>10000mg/kg,经皮下LD50>5000mg/kg,属微毒类化学物,对人畜无害。应用试验证明:A1对拟除虫菊酯、氨基甲酸酯和有机磷杀虫?
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