论文部分内容阅读
摘要：催化极谱法由于具有简单、准确以及快速等优点，对化探样品中钨钼的测定具有适用性，在大批量化探样品的检测中也得到了广泛的应用并获得了良好的应用效果。本文通过试验，分析了测定化探样品中钨钼的方法，以供参考。
关键词：钨;钼;催化极谱法;化探样品;测定
近些年来我国加大了对基础研究以及相关设备资金的投入力度，这时对化探样品中的钨钼测定的灵敏度和准确度等方面的要求也随之提高。目前催化极谱法在化探样品中钨钼的测定中已有了广泛的应用，同时也获得了较好的测定效果。
1.有关实验
1.1实验仪器和试剂
1.1.1仪器
极谱分析法是一种在特殊条件下进行电解的分析方法，它是以小面积滴汞电极作工作电极与参比电极组成电解池，电解待测物质的稀溶液，根据所得的电流电压曲线进行分析的方法。图1表示极谱分析法下的分析曲线图。
在本实验中所需要的仪器有示波极谱分析仪，带有指示电极、饱和甘汞电极以及滴汞电极这三电极系统。
1.1.2试剂
在该实验中所需要的试剂有：1000μg/L的钨标准储备液以及钼标准储备液、钨钼标准工作液以及混合底液（0.4%的辛可宁，10%的苦杏仁酸，1+1的硫酸和12.5%的氯酸钠溶液按0.5：0.5：0.9：6.1的体积比混合后混匀备用）。
对于钨储备液的配置，首先精确称取（650℃高温灼烧一小时，于干燥器中冷却至室温）0.6305克的三氧化钨放入容量为250毫升的烧杯中，然后在烧杯中加入100毫升浓度为4%的氢氧化钠溶液，等到充分溶解之后将其移到容量为500毫升的容量瓶中，去离子水定容到刻度，摇匀之后马上将其转到塑料瓶中保存。钨标准工作液按浓度为10μg/L、1μg/L、0.2μg/L进行配制。
在进行钼储备液配置的时候，首先精确称取（550℃高温灼烧一小时，于干燥器中冷却至室温）0.7452克三氧化钼放入250毫升到烧杯中，其它步骤与钨相同。钼标准工作液按浓度为10μg/L、1μg/L、0.1μg/L进行配制。
1.2实验方法
钨的实验方法：精确称取0.5克化探样品放入50毫升镍坩埚中，然后加入1克氢氧化钾，3克氧化钠，放入高温炉中，低温升至650℃，熔融15分钟，取出稍冷，放入250毫升烧杯（已加入100毫升水）中，如有锰的绿色溶液出现，则加入几滴无水乙醇。温热浸取，待熔融物完全脱落后，将坩埚在溶液中搅拌后取出，放置澄清。
分取清液10毫升于25毫升比色管中，加1滴0.1%酚酞，使溶液变粉色，用硫酸（1+1）中和至无色，加混合底夜8毫升，用离子水稀释至刻度，混匀，放置1小时后在极谱仪上测定。
钼的实验方法：精确称取0.2克化探样品放入50毫升镍坩埚中，然后加入2克过氧化钠，3克氢氧化钠，其它步骤与钨相同。
分取清液2毫升于25毫升比色管中，其它步骤与钨相同。放置40分钟后在极谱仪上测定。
2.实验过程
2.1对溶样条件和方法的选择
溶样条件：在样品的处理中，采用传统的碱熔法来对化探样品进行消解，我们所用的试剂为氢氧化钾、氢氧化钠以及过氧化钠。此种方法操作起来比较简单快速。试样经碱熔分解，水浸取，铁、锰、钴、镍等元素呈氰化物沉淀与钨、钼分离，在0.3mlo/硫酸-4g/L本羟乙酸-31.5g/L氯酸钠-0.04g/L辛克宁底夜中，钨钼产生灵敏的极谱催化波，峰电位约为-950V，-430V（对饱和甘汞电极而言），测定钨、钼的峰电流。在同时制备的工作曲线上查得试样中相应的钨、钼的量。
方法的选择：极谱法—极谱过程的特殊性：极谱波的产生是由于在极化电极（即滴汞电极）上出现浓差极化而引起的。在极谱分析中也可以使用其它微电极作为极化电极（工作电极）但一般使用滴汞电极，因为它有以下特点∶
1.由于汞滴不断下落，电极表面不断更新。可以减少或避免杂质的吸附污染，而且前一次电极反应产物不影响下一次金属的析出，具有较高的再现性。
2.氢在汞电极上的过电位比较高，滴汞电极电位负到1.20V还不会有氢气析出，所以可在酸性溶液中测定很多物质。
3.汞是液态金属，不仅具有均匀的表面性质，而且还能与许多金属形成汞齐，使其在滴汞电极上的析出电位变正，因而在碱性溶液中，可测定碱金属和碱土金属离子。
缺点：汞蒸气有毒;毛细管易堵塞
3 仪器检测
3.1精密度以及准确度
按照文中的分析方法选取国家一级标准物质水系沉积物以及土壤标准物質进行九次平行分析，钨钼的相对标准偏差在2.25-4.9%内，这和相关规定中的要求是相符合的。
结束语
综上所述，文中对传统的预处理方法进行了改进，这样使得整个处理过程更加简单，可以实现对大批量化探样品中钨钼元素的准确测定。从本实验分析结果中可以看出，该种测定方法具有较高的准确度和精密度，因此是非常可靠的。基于此种情况，该种方法在大批量的样品的检测分析中得到了广泛的应用，而且获得了良好的测定分析效果。
本研究的完成是在XX老师的细心指导下进行的。在每次研究遇到问题时老师不辞辛苦的讲解才使得我的研究顺利的进行。从研究的选题到资料的搜集直至最后的整个过程中，花费了XX老师很多的宝贵时间和精力，在此向老师表示衷心地感谢！
参考文献
[1]岳明新，赵恩好，王娜，毛朝霞，刘琦，崔健.催化极谱法连续测定化探样品中的钨、钼[J].辽宁化工.2008（5）.
[2]李吉生，王武华，刘海英.影响催化极谱法测地质样品中钨、钼的主要因素探讨[J].光谱实验室.2007（2）.
（黑龙江省有色金属地质勘查706队 黑龙江 齐齐哈尔 161000）
关键词：钨;钼;催化极谱法;化探样品;测定
近些年来我国加大了对基础研究以及相关设备资金的投入力度，这时对化探样品中的钨钼测定的灵敏度和准确度等方面的要求也随之提高。目前催化极谱法在化探样品中钨钼的测定中已有了广泛的应用，同时也获得了较好的测定效果。
1.有关实验
1.1实验仪器和试剂
1.1.1仪器
极谱分析法是一种在特殊条件下进行电解的分析方法，它是以小面积滴汞电极作工作电极与参比电极组成电解池，电解待测物质的稀溶液，根据所得的电流电压曲线进行分析的方法。图1表示极谱分析法下的分析曲线图。
在本实验中所需要的仪器有示波极谱分析仪，带有指示电极、饱和甘汞电极以及滴汞电极这三电极系统。
1.1.2试剂
在该实验中所需要的试剂有：1000μg/L的钨标准储备液以及钼标准储备液、钨钼标准工作液以及混合底液（0.4%的辛可宁，10%的苦杏仁酸，1+1的硫酸和12.5%的氯酸钠溶液按0.5：0.5：0.9：6.1的体积比混合后混匀备用）。
对于钨储备液的配置，首先精确称取（650℃高温灼烧一小时，于干燥器中冷却至室温）0.6305克的三氧化钨放入容量为250毫升的烧杯中，然后在烧杯中加入100毫升浓度为4%的氢氧化钠溶液，等到充分溶解之后将其移到容量为500毫升的容量瓶中，去离子水定容到刻度，摇匀之后马上将其转到塑料瓶中保存。钨标准工作液按浓度为10μg/L、1μg/L、0.2μg/L进行配制。
在进行钼储备液配置的时候，首先精确称取（550℃高温灼烧一小时，于干燥器中冷却至室温）0.7452克三氧化钼放入250毫升到烧杯中，其它步骤与钨相同。钼标准工作液按浓度为10μg/L、1μg/L、0.1μg/L进行配制。
1.2实验方法
钨的实验方法：精确称取0.5克化探样品放入50毫升镍坩埚中，然后加入1克氢氧化钾，3克氧化钠，放入高温炉中，低温升至650℃，熔融15分钟，取出稍冷，放入250毫升烧杯（已加入100毫升水）中，如有锰的绿色溶液出现，则加入几滴无水乙醇。温热浸取，待熔融物完全脱落后，将坩埚在溶液中搅拌后取出，放置澄清。
分取清液10毫升于25毫升比色管中，加1滴0.1%酚酞，使溶液变粉色，用硫酸（1+1）中和至无色，加混合底夜8毫升，用离子水稀释至刻度，混匀，放置1小时后在极谱仪上测定。
钼的实验方法：精确称取0.2克化探样品放入50毫升镍坩埚中，然后加入2克过氧化钠，3克氢氧化钠，其它步骤与钨相同。
分取清液2毫升于25毫升比色管中，其它步骤与钨相同。放置40分钟后在极谱仪上测定。
2.实验过程
2.1对溶样条件和方法的选择
溶样条件：在样品的处理中，采用传统的碱熔法来对化探样品进行消解，我们所用的试剂为氢氧化钾、氢氧化钠以及过氧化钠。此种方法操作起来比较简单快速。试样经碱熔分解，水浸取，铁、锰、钴、镍等元素呈氰化物沉淀与钨、钼分离，在0.3mlo/硫酸-4g/L本羟乙酸-31.5g/L氯酸钠-0.04g/L辛克宁底夜中，钨钼产生灵敏的极谱催化波，峰电位约为-950V，-430V（对饱和甘汞电极而言），测定钨、钼的峰电流。在同时制备的工作曲线上查得试样中相应的钨、钼的量。
方法的选择：极谱法—极谱过程的特殊性：极谱波的产生是由于在极化电极（即滴汞电极）上出现浓差极化而引起的。在极谱分析中也可以使用其它微电极作为极化电极（工作电极）但一般使用滴汞电极，因为它有以下特点∶
1.由于汞滴不断下落，电极表面不断更新。可以减少或避免杂质的吸附污染，而且前一次电极反应产物不影响下一次金属的析出，具有较高的再现性。
2.氢在汞电极上的过电位比较高，滴汞电极电位负到1.20V还不会有氢气析出，所以可在酸性溶液中测定很多物质。
3.汞是液态金属，不仅具有均匀的表面性质，而且还能与许多金属形成汞齐，使其在滴汞电极上的析出电位变正，因而在碱性溶液中，可测定碱金属和碱土金属离子。
缺点：汞蒸气有毒;毛细管易堵塞
3 仪器检测
3.1精密度以及准确度
按照文中的分析方法选取国家一级标准物质水系沉积物以及土壤标准物質进行九次平行分析，钨钼的相对标准偏差在2.25-4.9%内，这和相关规定中的要求是相符合的。
结束语
综上所述，文中对传统的预处理方法进行了改进，这样使得整个处理过程更加简单，可以实现对大批量化探样品中钨钼元素的准确测定。从本实验分析结果中可以看出，该种测定方法具有较高的准确度和精密度，因此是非常可靠的。基于此种情况，该种方法在大批量的样品的检测分析中得到了广泛的应用，而且获得了良好的测定分析效果。
本研究的完成是在XX老师的细心指导下进行的。在每次研究遇到问题时老师不辞辛苦的讲解才使得我的研究顺利的进行。从研究的选题到资料的搜集直至最后的整个过程中，花费了XX老师很多的宝贵时间和精力，在此向老师表示衷心地感谢！
参考文献
[1]岳明新，赵恩好，王娜，毛朝霞，刘琦，崔健.催化极谱法连续测定化探样品中的钨、钼[J].辽宁化工.2008（5）.
[2]李吉生，王武华，刘海英.影响催化极谱法测地质样品中钨、钼的主要因素探讨[J].光谱实验室.2007（2）.
（黑龙江省有色金属地质勘查706队 黑龙江 齐齐哈尔 161000）