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通过使用密度泛函理论B3LYP的方法在二重态及四重态势能面上研究了金属簇阳离子Pd＋2和Pd＋3活化甲烷的机理。使用局部优化的方法确定了高自旋与低自旋势能面之间的交叉点,同时,通过自旋轨道耦合值的计算研究了MECP点可能的自旋翻转过程。根据Landau-Zener公式计算出的电子跃迁几率,我们发现在MECP点发生了有效的系间窜越。计算表明Pd＋2体系以自旋保守的方式反应在基态势能面上。得到的最终产物是卡宾和氢气,反应吸收11。84kcal·mol-1的热量。Pd＋3体系是两态反应,最终的反应产物