H2O2与HS气相抽氢、抽氧反应机理及速率常数的理论研究

• 作 者: 王睿 安一鸣 陈佳 杨晨 张鹏 徐晖
• 机 构: 陕西理工学院化学与环境科学学院陕西省催化基础与应用重点实验室,陕西省汉中市产品质量监督检验所
• 出 处: 陕西理工学院学报(自然科学版)
• 发表日期: 2015年6期
• 关键词: H2O2 HS 势能面 反应机理 速率常数 H2O2 HS potential energy surface reaction mechanism ra

采用CCSD（T）/aug-cc-p VTZ//B3LYP/6-311＋G（2df,2p）方法构建了H2O2与HS反应体系的双重态反应势能剖面,并在此基础上对各通道的速率常数进行了计算。研究结果表明,由于H2O2接近HS自由基的方式不同,H2O2与HS反应有两个不同的反应通道,相应的生成HO2与H2S（通道R1）和HSOH＋OH（通道R2）产物。通道R1和R2的表观活化能较为接近,分别为14.25~15.40 kcal/mol和13.91 kcal/mol。利用经典过渡态理论（TST）并结合Wigner矫