3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛S2激发态结构动力学

• 作 者: 潘胜 薛佳丹 郑旭明
• 机 构: 浙江理工大学化学系,浙江理工大学先进纺织材料与加工技术教育部重点实验室,浙江理工大学生态染整技术教育部工程中心
• 出 处: 化学物理学报
• 发表日期: 2014年2期
• 关键词: 3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛 激发态结构动力学 异构化能垒 共振拉曼光谱 密度泛函理论 Structural dynamics Conical interse
• 基金项目: ACKNOWLEDGMENTSThis work was supported by the National Natural Science Foundation of China （No.21033002 and No.21202032） and the National Basic Research Program of China （No.2013CB834604）.

采用共振拉曼光谱和完全活性自洽场理论计算研究了3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛（DMAMP）光激发到S2（ππ^＊）态后的光物理性能，在B3LYP／6—311＋＋G（d，p）水平计算确定了DMAMP与其三种异构体之间的基态异构化能垒，指认了振动光谱．采用涵盖紫外强吸收带的激光波长，获得了DMAMP在环己烷、乙腈和甲醇溶剂中的A-带共振拉曼光谱，含时密度泛函方法计算确定了该光谱中基频的相对强度，发现振动-电子耦合发生在S2（）态的Franck—Condon区域．CASSCF计算方法确定低单重和三重激发态、势能面