新的硼氢化试剂

• 作 者: H.C.Brown 左桂权
• 机 构: 美国普杜大学化学系,
• 出 处: 化学试剂
• 发表日期: 1986年03期
• 关键词: 硼氢化 硼烷 甲硫醚 络合物 烯烃 试剂 炔烃 选择性 二硼烷 异戊基

用二硼烷或硼烷所生成的试剂硼氢化是一个快速的反应,所得有机硼烷R_3B的得率基本上是定量的。但它还存在某些缺点。不过利用带有一个或两个活泼的B—H键的取代硼烷,可以克服其中的许多困难。在这些试剂中研究过的有二环己基硼烷(dicyclohexylborane)、二仲异戊基硼烷(disiamylborane)、二异松莰烯基硼烷(diisopinocampheylborane)、邻苯二酚基硼烷(catecholborane)、二氯代硼烷乙醚络合物(dichloroborane etherate)、二氯代硼烷甲硫醚络合物(dichloroborane-methylsulfide)、二溴代硼烷甲硫醚络合物(dibromoborane-methyl sulfide)、1,1,2-三甲基丙基氯代硼烷甲硫醚络合物(thexylchloroboranemethyl sulfide)、1,1,2-三甲基丙基硼烷(thexylborane)、异松莰烯基硼烷(isopinocampheylborane)、单氯代硼烷乙醚络合物(monochloroborane etherate)、单氯代硼烷甲硫醚络合物(monochloroborane-methyl sulfide)和单溴代硼烷甲硫醚络合物(monobromoborane-methyl sulfide)。这些研究表明在选择性方面有明显的差别。例如在RC≡CH存在下对RC≡CR进行硼氢化,或者反过来在RC≡CR存在下对RC≡CH进行硼氢化,都是可能的。同样,在R(CH_3)C=CH_2存在下对RCH=CH_2进行硼氢化,或者反之也是可能的。实际上这些试剂中有一个试剂对顺式烯烃的选择性超过对反式烯烃大约100倍。这些差别对复杂的合成工作常常是有利的。