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摘要：用分光光度法研究了新试剂2-(2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚(TAsPAP)与镉(Ⅱ)的显色反应性能。在pH=8的Clark—Lubs缓，中溶液中，TASPAP与镉(Ⅱ)形成_配合物，该配合物的最大吸收峰位于550nm波长处，镉(Ⅱ)的量在O～60μg范围内符合郎伯一比尔定律，表观摩尔吸光系数为3.30×104(L·mol-1·cm-1)，灵敏度较高，该方法用于镉离子的测定，结果令人满意。
关键词：2- (2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚；分光光度法；镉离子
中图分类号：0657.32 文献标识码：A 文章编号：1672-1098(2009)02-0017-03
镉是一种有毒性的重金属物质，镉主要造成肝、肾、肺、骨等组织的损害，严重者可导致死亡。因此，测定水中微量镉对饮水安全和人体健康十分重要。镉的测定方法很多，如：萃取光度法、镉试剂法、原子吸收分光光度法、双硫腙分光光度法等。但是用新合成显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚(TASPAP)测定镉的分光光度分析方法至今未见报导，试验对TASPAP的性能及其在分光光度中测定镉的应用进行了研究，建立了一种测定水中镉含量的新方法，用该法测定水中的微量镉，获得了满意的结果。
1 实验部分
1.1仪器与试剂
722型分光光度计(上海第五分析仪器厂)、1cm比色皿、lOmL比色管；镉(Ⅱ)标准溶液(10μg/mL)；Clark-Lμbs缓冲溶液；2-(2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚标准溶液(1×10-33mol/L)。
1.2试验方法
移取1.0mL镉(Ⅱ)标准溶液于10mL容量瓶中，依次加入1.OmL pH=8的Clark-Lubs缓冲溶液，1.OmL的显色剂R溶液，用蒸馏水定容并摇匀。用1cm比色皿，于550nm处，以试剂空白为参比测定溶液的吸光度。
2 结果与分析
2.1吸收曲线
按試验方法取1，OmL镉(Ⅱ)标准溶液进行显色，在400"-r800nm范围内改变波长以试剂空白为参比测定溶液的吸光度(见图1)，试剂空白的最大吸收峰位于480nm处，配合物最大吸收峰位于550mm处。配合物的吸收峰发生红移，是由于偶氮类试剂与Cdz+离子形成配合物的结果，故选择550nm作为测定波长。
2.2实验影响因素分析
(1)酸度的影响在不同酸度介质中，按实验方法测定吸光度(见图2)，当pH在8左右，配合物吸光度达到最大且恒定，pH偏小或太大时吸光度下降。 本实验选用pH=8的Clark—Lubs缓冲溶液，缓冲溶液加入量lmL，吸光度最大且稳定(见图3)。
(2)显色剂用量对实验的影响 按实验方法改变显色剂的加入量O.25～3mL，测定溶液的相对吸光度，当用量大于1mL时，吸光度值最大且恒定，按照实验要求选用1 mL。
(3)时间影响 显色剂与被测金属生成配合物的稳定性是影响实验的重要因素，故需考虑时间的影响。按实验方法操作，移入10μg Cd2+测定相对吸光度，配合物2min后吸光度达到最大，且在30min内吸光度几乎不变。所以认为测定时间不影响配合物的稳定性。
2.3工作曲线
准确吸取不同体积的镉(Ⅱ)标准工作溶液于10mL容量瓶中，以下按实验方法操作，以相应试剂空白作参比，测定溶液的吸光度，绘制工作曲线，其回归方程为A=O.0246x+0.0491，相关系数r为0.9944，镉(Ⅱ)的量在O～50μg范围内符合郎伯一比尔定律，表观摩尔吸光系数为3.30×104(L·tool-1·cm-1)。灵敏度很高。
2.4共存离子的影响
按照试验方法，在加入10μg Cd2+的同时，加入不同量的共存离子，进行干扰试验，在相对误差≤土5％时，常见的K+、Ba2+、Mg2+、Ca2+、Na+、Cr3+、Cr5和Al+等离子不干扰，Ag+离子干扰比较严重。常见的有机物如葡萄糖、氨基乙酸、克林霉素、2-2’-联吡啶和林可霉索都几乎不影响实验。
2.5回收实验
在最佳实验条件下，移取1.00mL Cd(Ⅱ)工作液于10 mL容量瓶中，依次加入1.OmL pH＝8的Clark-Lubs缓冲溶液，1.0mL的显色剂R溶液，定容并摇匀。用1cm比色皿，在550nm处，以试剂空白为参比测定溶液的吸光度，平行测定其吸光度，回收率达98％。
2.6样品分析
取100.OmL河水样于烧杯中，过滤水中的杂质，放入数粒沸石，在电炉上加热，待水样体积减少到80mL左右时停止加热，冷却，以蒸馏水稀释至100mL，摇匀，作为待测样品。
在10只10mL比色管中分别加入水样1mL，pH=8的Clark-Lubs缓冲溶液1mL，2-(2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚溶液1.5mL，Cd2+10μg，用蒸馏水稀至刻度并摇匀。静置15min后，用1cm比色皿在550nm处，以空白水样为参比测定溶液的吸光度(见表1)。通过工作曲线算出样品中镉的含量。
3 结论
试验结果表明，在pH=8的Clark-Lubs缓冲溶液中，2-(2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚与镉(Ⅱ)形成配合物，该配合物的最大吸收峰位于550nm波长处，配合物形成后在缓冲液中能稳定存在，可消除大量金属离子的干扰，有良好的选择性。以相应试剂空白作参比，测定溶液的吸光度，灵敏度较高，该方法用于水中镉(Ⅱ)的分析，结果令人满意，本实验方案可行且符合测定标准，2-(2－噻唑偶氮)－5－磺丙氨基苯酚分光光度法具有显色稳定、测定灵敏、准确度高、操作便捷的特点。
关键词：2- (2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚；分光光度法；镉离子
中图分类号：0657.32 文献标识码：A 文章编号：1672-1098(2009)02-0017-03
镉是一种有毒性的重金属物质，镉主要造成肝、肾、肺、骨等组织的损害，严重者可导致死亡。因此，测定水中微量镉对饮水安全和人体健康十分重要。镉的测定方法很多，如：萃取光度法、镉试剂法、原子吸收分光光度法、双硫腙分光光度法等。但是用新合成显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚(TASPAP)测定镉的分光光度分析方法至今未见报导，试验对TASPAP的性能及其在分光光度中测定镉的应用进行了研究，建立了一种测定水中镉含量的新方法，用该法测定水中的微量镉，获得了满意的结果。
1 实验部分
1.1仪器与试剂
722型分光光度计(上海第五分析仪器厂)、1cm比色皿、lOmL比色管；镉(Ⅱ)标准溶液(10μg/mL)；Clark-Lμbs缓冲溶液；2-(2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚标准溶液(1×10-33mol/L)。
1.2试验方法
移取1.0mL镉(Ⅱ)标准溶液于10mL容量瓶中，依次加入1.OmL pH=8的Clark-Lubs缓冲溶液，1.OmL的显色剂R溶液，用蒸馏水定容并摇匀。用1cm比色皿，于550nm处，以试剂空白为参比测定溶液的吸光度。
2 结果与分析
2.1吸收曲线
按試验方法取1，OmL镉(Ⅱ)标准溶液进行显色，在400"-r800nm范围内改变波长以试剂空白为参比测定溶液的吸光度(见图1)，试剂空白的最大吸收峰位于480nm处，配合物最大吸收峰位于550mm处。配合物的吸收峰发生红移，是由于偶氮类试剂与Cdz+离子形成配合物的结果，故选择550nm作为测定波长。
2.2实验影响因素分析
(1)酸度的影响在不同酸度介质中，按实验方法测定吸光度(见图2)，当pH在8左右，配合物吸光度达到最大且恒定，pH偏小或太大时吸光度下降。 本实验选用pH=8的Clark—Lubs缓冲溶液，缓冲溶液加入量lmL，吸光度最大且稳定(见图3)。
(2)显色剂用量对实验的影响 按实验方法改变显色剂的加入量O.25～3mL，测定溶液的相对吸光度，当用量大于1mL时，吸光度值最大且恒定，按照实验要求选用1 mL。
(3)时间影响 显色剂与被测金属生成配合物的稳定性是影响实验的重要因素，故需考虑时间的影响。按实验方法操作，移入10μg Cd2+测定相对吸光度，配合物2min后吸光度达到最大，且在30min内吸光度几乎不变。所以认为测定时间不影响配合物的稳定性。
2.3工作曲线
准确吸取不同体积的镉(Ⅱ)标准工作溶液于10mL容量瓶中，以下按实验方法操作，以相应试剂空白作参比，测定溶液的吸光度，绘制工作曲线，其回归方程为A=O.0246x+0.0491，相关系数r为0.9944，镉(Ⅱ)的量在O～50μg范围内符合郎伯一比尔定律，表观摩尔吸光系数为3.30×104(L·tool-1·cm-1)。灵敏度很高。
2.4共存离子的影响
按照试验方法，在加入10μg Cd2+的同时，加入不同量的共存离子，进行干扰试验，在相对误差≤土5％时，常见的K+、Ba2+、Mg2+、Ca2+、Na+、Cr3+、Cr5和Al+等离子不干扰，Ag+离子干扰比较严重。常见的有机物如葡萄糖、氨基乙酸、克林霉素、2-2’-联吡啶和林可霉索都几乎不影响实验。
2.5回收实验
在最佳实验条件下，移取1.00mL Cd(Ⅱ)工作液于10 mL容量瓶中，依次加入1.OmL pH＝8的Clark-Lubs缓冲溶液，1.0mL的显色剂R溶液，定容并摇匀。用1cm比色皿，在550nm处，以试剂空白为参比测定溶液的吸光度，平行测定其吸光度，回收率达98％。
2.6样品分析
取100.OmL河水样于烧杯中，过滤水中的杂质，放入数粒沸石，在电炉上加热，待水样体积减少到80mL左右时停止加热，冷却，以蒸馏水稀释至100mL，摇匀，作为待测样品。
在10只10mL比色管中分别加入水样1mL，pH=8的Clark-Lubs缓冲溶液1mL，2-(2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚溶液1.5mL，Cd2+10μg，用蒸馏水稀至刻度并摇匀。静置15min后，用1cm比色皿在550nm处，以空白水样为参比测定溶液的吸光度(见表1)。通过工作曲线算出样品中镉的含量。
3 结论
试验结果表明，在pH=8的Clark-Lubs缓冲溶液中，2-(2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚与镉(Ⅱ)形成配合物，该配合物的最大吸收峰位于550nm波长处，配合物形成后在缓冲液中能稳定存在，可消除大量金属离子的干扰，有良好的选择性。以相应试剂空白作参比，测定溶液的吸光度，灵敏度较高，该方法用于水中镉(Ⅱ)的分析，结果令人满意，本实验方案可行且符合测定标准，2-(2－噻唑偶氮)－5－磺丙氨基苯酚分光光度法具有显色稳定、测定灵敏、准确度高、操作便捷的特点。