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摘 要：纺织品农药残留多采用传统的样品前处理方法，萃取时间长且消耗大量溶剂。测定坯布中的农药残留若使用传统的样品前处理方法，其浆料很难去除并影响测定。因此本实验采用新的样品前处理装置即直接热解析方式对坯布进行前处理、用气相色谱-质谱(SIR)联用技术测定22种农药，取得了很好的回收率和检出限。
关键词：农药残留 前处理 直接热解吸 气相色谱-质谱联用
Abstract：It is used traditional sample pretreating methods in pesticide residues in textile, but it needs long time in extraction and wastes a lot of solvent. If it used traditional pretreating methods in determination residues in cloth, the slurry is difficult to wipe off and affects determined results. In this experiment we introduced a new sample pretreating equipment i.e. direct thermol- desorption to pretreat cloth and analysed 22 pesticides with gas chromatrography-mass spectrometry(select ion recording). The results of recovery and LOD(limit of determination) is suitable to the most pesticides.
Key words：pesticide residue preating direct thermol-desorption gas chromatrography-mass spectrometry
一、前言
在天然纤维作物（如棉、亚麻等）的种植过程中，由于其典型的单作物集约化生产，极易受各种病虫害的侵袭和杂草的生存竞争影响，定期使用农药已成为保证该类作物正常生长的必要手段。农药还被广泛应用于畜牧业来防治家畜身上的寄生虫。因此，无论是天然纤维类，还是天然蛋白质纤维类纺织原料，都有残留农药存在的可能[1]。目前，发达国家已制定许多环保贸易法令，通过产品技术限制和质量标准规范的形式，将产品生产周期中的各个阶段对环境和人体影响作了严格规定，法国纺织服装中不得含有对人体造成伤害的有毒有害物质，不得存在潜在的、可能对人体或其他物体造成伤害的因素[2]。纺织服装工业作为我国重要的出口工业，只有顺应全球的纺织服装发展潮流，才能保持其在国际市场的竞争力[3]。因此，我国纺织品的农药残留检测问题日益受到重视。
二、实验过程
1.实验所用试剂
农药标准品(购于日本农药研究中心) 正己烷、丙酮、苯（均为分析纯）
2.分析仪器条件：
样品前处理装置
型号：TJ-618 太极计算机公司
条件：温度设置 起始温度30℃，4min升至280℃，保持2min
电磁阀 关0.2min，开4.5min，关0.5min，开60min
前处理运行时间4.7min色谱启动
气相色谱质谱联用仪
型号：GC 8000TOP /Voyager Finnigan (英国)
GC条件：载气流速1ml/min恒流；分流30；进样口温度280℃；柱温（程序升温） 初温50℃，20℃/min升至120℃，保持1min，再以6℃/min，升至260℃，保持8min
质谱条件：电离方式EI 接口温度200℃，离子源温度250℃
扫描条件：溶剂延迟时间8min；TIC选择质量数范围 50~400，扫描时间 9~40m
3.实验
准确称取10mg标准品（包括2种内标物丙草丹和克立莠）定容在10ml容量瓶中（浓度为1mg/ml），然后分别配成浓度为10μg/ml、1μg/ml、0.5μg/ml的混合标准溶液。准确称取0.1g样品于样品管中，将一定量的标准品均匀地注入样品管中，待其溶剂挥发完毕后直接进色谱进行分析测定。
三、结果与讨论
1.24种农药的色谱图（包括总离子流图和选择离子流图）及标准农药的保留时间、鉴别离子、分子式等基本情况分别见图1、图2和表1。
图1. 22种农药标准品及2种内标农药总离子流图(TIC)
2.回收率及检出限的测定结果见表2。
三、结论
本实验采用直接热解析装置、气相色谱-质谱联用技术测定坯布中的农药残留，由上述回收率实验可知本方法存在一定的缺陷，对大部分农药其回收率符合农药残留检测的标准，但也有一些农药的回收率和精密度存在一些问题。对那些适用于本方法的农药其检测时间大为提高，并且省去了前处理过程、节省了溶剂的用量。
表1. 22种农药及2种内标农药的保留时间、鉴别离子等情况
图2. 24种农药标准品的选择离子(SIR)监测
表2. 22种农药的检出限和回收率
（注：“-”表示本方法不适用测定的农药）
参考文献：
[1]黄小维，陈军. 纺织品的杀虫剂残留及检测技术. 丝绸，2000年第6期:40-43.
[2]Oko-Tex Standard 100 (1991)，International association for research and testing in the field ecology [S].
[3]李向红，唐雯等. 发展生态纺织品 跨越绿色贸易壁垒. 山东纺织科技，2003(1):46-48.
关键词：农药残留 前处理 直接热解吸 气相色谱-质谱联用
Abstract：It is used traditional sample pretreating methods in pesticide residues in textile, but it needs long time in extraction and wastes a lot of solvent. If it used traditional pretreating methods in determination residues in cloth, the slurry is difficult to wipe off and affects determined results. In this experiment we introduced a new sample pretreating equipment i.e. direct thermol- desorption to pretreat cloth and analysed 22 pesticides with gas chromatrography-mass spectrometry(select ion recording). The results of recovery and LOD(limit of determination) is suitable to the most pesticides.
Key words：pesticide residue preating direct thermol-desorption gas chromatrography-mass spectrometry
一、前言
在天然纤维作物（如棉、亚麻等）的种植过程中，由于其典型的单作物集约化生产，极易受各种病虫害的侵袭和杂草的生存竞争影响，定期使用农药已成为保证该类作物正常生长的必要手段。农药还被广泛应用于畜牧业来防治家畜身上的寄生虫。因此，无论是天然纤维类，还是天然蛋白质纤维类纺织原料，都有残留农药存在的可能[1]。目前，发达国家已制定许多环保贸易法令，通过产品技术限制和质量标准规范的形式，将产品生产周期中的各个阶段对环境和人体影响作了严格规定，法国纺织服装中不得含有对人体造成伤害的有毒有害物质，不得存在潜在的、可能对人体或其他物体造成伤害的因素[2]。纺织服装工业作为我国重要的出口工业，只有顺应全球的纺织服装发展潮流，才能保持其在国际市场的竞争力[3]。因此，我国纺织品的农药残留检测问题日益受到重视。
二、实验过程
1.实验所用试剂
农药标准品(购于日本农药研究中心) 正己烷、丙酮、苯（均为分析纯）
2.分析仪器条件：
样品前处理装置
型号：TJ-618 太极计算机公司
条件：温度设置 起始温度30℃，4min升至280℃，保持2min
电磁阀 关0.2min，开4.5min，关0.5min，开60min
前处理运行时间4.7min色谱启动
气相色谱质谱联用仪
型号：GC 8000TOP /Voyager Finnigan (英国)
GC条件：载气流速1ml/min恒流；分流30；进样口温度280℃；柱温（程序升温） 初温50℃，20℃/min升至120℃，保持1min，再以6℃/min，升至260℃，保持8min
质谱条件：电离方式EI 接口温度200℃，离子源温度250℃
扫描条件：溶剂延迟时间8min；TIC选择质量数范围 50~400，扫描时间 9~40m
3.实验
准确称取10mg标准品（包括2种内标物丙草丹和克立莠）定容在10ml容量瓶中（浓度为1mg/ml），然后分别配成浓度为10μg/ml、1μg/ml、0.5μg/ml的混合标准溶液。准确称取0.1g样品于样品管中，将一定量的标准品均匀地注入样品管中，待其溶剂挥发完毕后直接进色谱进行分析测定。
三、结果与讨论
1.24种农药的色谱图（包括总离子流图和选择离子流图）及标准农药的保留时间、鉴别离子、分子式等基本情况分别见图1、图2和表1。
图1. 22种农药标准品及2种内标农药总离子流图(TIC)
2.回收率及检出限的测定结果见表2。
三、结论
本实验采用直接热解析装置、气相色谱-质谱联用技术测定坯布中的农药残留，由上述回收率实验可知本方法存在一定的缺陷，对大部分农药其回收率符合农药残留检测的标准，但也有一些农药的回收率和精密度存在一些问题。对那些适用于本方法的农药其检测时间大为提高，并且省去了前处理过程、节省了溶剂的用量。
表1. 22种农药及2种内标农药的保留时间、鉴别离子等情况
图2. 24种农药标准品的选择离子(SIR)监测
表2. 22种农药的检出限和回收率
（注：“-”表示本方法不适用测定的农药）
参考文献：
[1]黄小维，陈军. 纺织品的杀虫剂残留及检测技术. 丝绸，2000年第6期:40-43.
[2]Oko-Tex Standard 100 (1991)，International association for research and testing in the field ecology [S].
[3]李向红，唐雯等. 发展生态纺织品 跨越绿色贸易壁垒. 山东纺织科技，2003(1):46-48.