聚丙烯化学降解与固相接枝研究

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在自制的固相反应器中,温度为100~120℃,用过氧化物作为降解剂对粉状等规聚丙烯(简称PP,粒度:小于1mm)进行化学降解,得到了具有超高熔融指数(MFR≥800g/10min,2.16kg/190℃)的聚丙烯降解产品。系统考察了熔融指数(MFR)、分子量及流变性与降解时间的关系,同时研究了降解产物在不同温度下的流变性能。利用红外光谱(FTIR)、示差扫描量热分析(DSC)表征与分析了该降解产物结构。结果表明降解PP在1720cm-1和1640 cm-1处出现了羰基和C=C双键吸收峰,且羰基峰随降解时间的延长而加强,而结晶结构并未发生明显改变;MFR在降解2小时后可以达到800~1000g/10min(2.16kg/190℃),而相对分子量也由最初的14万左右下降到5万左右。   以马来酸二丁酯(DBM)为单体,将降解后的PP产物进行固相接枝,制备了具有高流动性的聚丙烯接枝马来酸二丁酯(PP-g-DBM)。研究了反应时间、引发剂和单体用量对接枝率的影响,考察了相对分子质量、熔体流动速率与反应时间的关系;并用红外光谱和DSC表征与分析了该接枝物结构。结果发现PP-g-DBM在1740 cm-1处出现了酯基的特征吸收峰,表明确实是PP分子链上接枝上了DBM;在整个反应过程中可通过调整反应条件来控制接枝产物的MFR、相对分子量和接枝率;在引发剂浓度为6%,单体浓度为10%,反应温度为100~120℃,接枝率可达到7.0~7.5%,相对分子质量为5×104~6×104,MFR为650~750 g/10 min(2.16kg/190℃)的PP-g-DBM。PP经降解与接枝后,熔点降低,但熔融热焓增加,熔程变宽,初步认为是主链上引入DBM基团后破坏了晶区的规整性。   用合成的PP-g-DBM作界面改性剂,制备了聚丙烯/碳酸钙/马来酸二丁酯接枝聚丙烯/(i-PP/CaCO3/PP-g-DBM)复合材料。研究了这几种复合材料的力学性能。结果表明PP-g-DBM对i-PP/CaCO3复合物的缺口冲击强度、弯曲强度和拉伸强度均有提高。用扫描电镜观察了i-PP/CaCO3/PP—g-DBM复合材料的形态结构,发现加入接枝物后,CaCO3在i-PP中的分散均匀性提高。
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