中国南海海绵Cinachyrelly sp.的化学成分研究

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我国南海拥有丰富的海洋生物资源,其生物体中含有较多结构新颖的化合物,其中大多数化合物具有抗菌、抗病毒、抗心血管病、抗癌和免疫调节等生物活性。人们研究的海洋生物几乎涉及所有的海洋生物种类,特别是海洋无脊椎动物,如海鞘(Ascidiaceae)、苔鲜(Bryozoa)、海藻(Algae)、海绵(Sponge)、珊瑚(Coelenterates)以及软体动物(Mollusa)等生物,由于其丰富的生物多样性和化学多样性,一直是人们研究的重点,据2011年至2015年综述报道,底栖生物海绵、珊瑚、微生物三大来源的海洋新天然产物约占整个海洋新天然产物的80%左右,其中来自海绵的新天然产物占整个海洋来源的五分之一,海绵是活性先导化合物的重要来源。海绵是最原始的低等多细胞动物,其身体的各种机能是由或多或少独立活动的细胞完成的;没有消化腔,食物在细胞中消化;没有神经系统,刺激的信息只能靠细胞传递。海绵动物根据骨针、水沟系等特征主要分为四大类别:硬骨海绵纲(Sclerospongiae)、钙质海绵纲(Calcarea)六放海绵纲(Hexactinellida)和寻常海绵纲(Demospongiae),其中寻常海绵纲最为普遍。绝大多数海绵是生活在海底中,从浅海到深海到处都有海绵的踪影。由于所处环境不同,条件的多变性,固着的基质类型多样化以及水流的强弱不一样,形成了海绵形态的各式各样,有不规则的块状、片状、球状、树枝状、管状等,并且其体表有无数的小孔。通过对海绵动物的深入研究,发现在海绵动物中存在很多重要的化学成分,例如脂类、大环内酯类、肽类、生物碱类、甾醇类和萜类等,正是因为这些化学成分的存在,使得海绵动物得以生存。课题应用化学筛选方法确定以采自中国南海海域的海绵Cinachyrella sp.为研究对象,深入开展对海绵的化学成分研究。Cinachyrella属海绵为寻常海绵纲(Demospongia),螺旋海绵目(Spirophorida),Tetillidae 科,Cinachyrella属动物,其主要化学成分是甾体和含氮类化合物,其中还存在着长链脂肪酸、脂肪醇以及酯类化合物,经过文献查找发现其同一属的海绵所含化合物较多且具有一定的细胞毒性,所以对该海绵进行研究。用95%乙醇提取海绵Cinachyrella sp.得到粗浸膏,将粗浸膏萃取为五个部分(水相、正丁醇相、乙酸乙酯相、80%甲醇-水相和环己烷相)针对这五个部分进行在不同浓度(200 μg/ml、100μg/ml、50 μg/ml)下对HCT-8细胞、HEPG-2细胞的细胞毒活性实验,实验结果表明:活性部位存在于乙酸乙酯相(即80%甲醇-水相和环己烷相)。由于环己烷相中存在较多的初级代谢产物脂肪酸,80%甲醇-水相通过TLC发现其与正丁醇相重叠较多,因此将两部分合并用于下一步的实验。采用现代色谱学方法(硅胶柱色谱、凝胶柱色谱及半制备型高效液相色谱)对Cinachyrella sp.海绵中的化学成分进行分离纯化,运用现代波谱学技术(核磁共振、质谱、紫外等)解析化合物结构并结合文献中的数据对比鉴定所得化合物并通过CD技术、旋光方法确定其构型。从Cinachyrella sp.海绵中分离鉴定了 15个化合物:苯乙酸(1),苯甲酸(2),苯乙酰胺(3),喹啉-4-甲醛肟(4),3-吲哚甲醛(5),环(L-脯氨酸-L-缬氨酸)(6),环(L-脯氨酸-L-亮氨酸)(7),环(L-脯氨酸-L-异亮氨酸)(8),胸腺嘧啶(9),尿嘧啶(10),胸腺嘧啶脱氧核苷(11),尿嘧啶苷(12),腺嘌呤核苷(13),吲哚乙酰胺(14),吲哚-3-甲酸(15)。其中化合物4、6、7和8均为首次从该属海绵中分离得到,对化合物6、7和8对6个菌的抗菌活性进行了研究,研究发现其MIC值均大于64μg/mL,未有明显的抑菌活性。
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