米仔兰、四季米仔兰和广西地不容的生物活性及有效成分

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基于米仔兰Aglaia odorata Lour.、四季米仔兰Aglaia duperreana Pierre和广西地不容Stephania kwangsiensis Lo.具有农用生物活性,本研究通过活性跟踪对这三种植物中的化学成分进行分离鉴定,拟从中发现具有生物活性的先导化合物,为新农药的创制和这三种植物的开发利用提供理论基础和科学依据。  米仔兰枝叶的乙酸乙酯分部萃取物对小菜蛾Pultella xylostella3龄幼虫、斜纹夜蛾Spodoptera litura3龄幼虫表现出较强的拒食活性,对家蝇Musca domestica成虫显示出较高的毒杀活性,以及对白纹伊蚊Aedes albopictus4龄幼虫具有较好的毒杀活性。这一活性分部通过硅胶柱层析、MCI柱层析、ODS柱层析、Sephadex LH-20柱层析、制备薄层层析等方法反复分离,共获得28个化合物,利用光谱方法(EIMS、HREIMS、1D NMR和2D NMR)鉴定了它们的结构,其中1个为新化合物8-(7’,8’,9’-propanetriol-4’-methoxy-3’-O-phenylpropanoid)-7-hydroxy-6-methoxycoumarin(1),其他27个已知化合物分别为cleomiscosin A(2)、3,3’,4’-三甲氧基鞣花酸(3)、3-甲氧基鞣花酸-4’-O-α-2”-O-乙酰基吡喃鼠李糖苷(4)、sideroxylin(5)、8-demethyl-sideroxylin(6)、flavokawain A(7)、(2R,3R)-(+)-45,7-trimethoxydihydroflavonol(8)、naringenin trimethylether(9)、2,3-dihydro-5-hydroxy-47-dimethoxyflavone(10)、β-谷甾醇(11)、白桦酸(12)、alphitolic acid(13)、20S,24S-dihydroxy-dammar-25-en-3-one(14)、乌索酸(15)、cabraleahydroxylactone(16)、xanthocerasic acid(17)、24(R),25-dihydroxydammar-20-en-3-one(18)、aglaitriol(19)、rocaglaol(20)、单棕榈酸甘油酯(21)、(+)-odorine(22)、(+)-odorinol(23)、1,8-naphthalic anhydride(24)、莨菪亭(2s)、没食子酸乙酯(26)、紫丁香酸(27)和没食子酸(28)。化合物2-6、8、9、12、13、17和26为首次从楝科植物中分离得到,化合物15、27和28为首次从米仔兰属植物中分离得到,化合物24为首次从天然产物中分离得到。在生物活性试验中,供试化合物8、9、18和20对小菜蛾3龄幼虫和斜纹夜蛾3龄幼虫表现出拒食活性;化合物1、8、9和20对白纹伊蚊4龄幼虫具有较强的毒杀活性,其致死中浓度LC50值分别为20.63、12.59、18.33、23.72μg/mL。  四季米仔兰枝叶的乙酸乙酯分部萃取物对福寿螺Pomacea canaliculata具有较强的毒杀活性,综合应用硅胶柱层析、ODS柱层析、Sephadex LH-20柱层析等方法对其进行反复分离,获得了18个化合物,其中1个为新化合物(20R)-3β-hydroxy-lup-28,29-dioic acid(29),其他17个已知化合物分别是8、9、10、12、15、18、22、23、cabraleone(30)、ocotillone(31)、20R,24S-ocotillone(32)、shoreic acid(33)、obtusilin(34)、9,19-cyclolanostane-3,24,25-triol(35)、(24R)-cycloartane-3α,24,25-triol(36)、3-hydroxy-4,5,7-trimethoxyflavone(37)和(+)-eudesmin(38)。化合物34和35为首次从楝科植物中分离得到。通过生物活性测定,发现供试化合物8、9和38对福寿螺表现出较强的毒杀活性,其致死中浓度LC50值分别为3.90、10.48、15.71μg/mL;供试化合物12、15、18和29对斜纹夜蛾卵巢细胞(SL细胞)具有较好的细胞毒活性,其抑制中浓度IC50值分别为8.32、10.13、8.97、9.66μg/mL。  广西地不容的生物总碱部分对水稻纹枯菌Rhizoctonia solani、香蕉枯萎菌Fusarium oxysporum f.sp.cubense等5种植物病原菌具有较强的抑菌活性,通过硅胶柱层析、Sephadex LH-20柱层析、制备薄层层析等方法对其进行反复分离,获得了9个已知异喹啉类生物碱化合物,分别为l-四氢巴马亭(39)、泰加碱(40)、四氢药根碱(41)、d-异紫堇定(42)、紫堇单酚碱(43)、steporphine(44)、离木明碱(45)、青风藤碱(46)和青藤碱(47)。化合物40、41、43、44、45和47为首次从该植物中分离得到。抑菌活性试验结果显示,供试化合物42、44、46和47对水稻纹枯菌具有较好的抑菌活性,其抑制中浓度IC50值分别为109.75、84.10、224.91、153.32μg/mL;化合物45对香蕉枯萎菌显示出较强的抑菌活性,其IC50值为165.13μg/mL。  本研究通过对米仔兰、四季米仔兰和广西地不容三种植物材料中化学成分的分离、鉴定,获得了具有杀虫活性的新化合物1和具有细胞毒活性的新化合物29。首次报道了已知化合物8、9、40、41、42、43、44、45和47的农用生物活性,为新农药的研究开发提供了目标物质和先导化合物,同时也为更好的在植物源农药领域开发利用该三种植物资源提供了科学依据。  
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