1.有机小分子催化的Baylis-Hillman反应研究 2.糖组学工具研究

来源 :中国科学院化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kxy66
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
第一部分:过去五年来,有机小分子催化反应研究方兴未艾。Baylis-Hillman反应是一类有机小分子催化的重要碳-碳健形成反应。设计开发新型高效的有机小分子催化剂、开拓新型合成途径以及构建相应的不对称催化体系是当前Baylis-Hillman研究的热点与难点。在本部分工作中,选取环烯酮类Baylis-Hillman反应作为研究对象,以水相中催化剂的筛选作为切入点,对烯酮类Baylis-Hillman反应新型催化剂筛选、新型底物的推广和相关反应机理进行了系统研究,主要研究结果包括: (1)合成并筛选了一系列的咪唑同系物,揭示了其作为水相Baylis-Hillman催化剂的构效关系。研究表明咪唑碱性与其催化活性存在一定程度的关联性。对反应条件进行了优化,系统考察了各种添加剂效应。研究发现二级胺和糖溶液可以有效加速水相中咪唑催化的烯酮类Baylis-Hillman反应。 (2)研究发现通过调控水相的pH值,可以极大地增强氮杂环类Baylis-Hillman催化剂的催化活性,激活惰性的氮杂环类催化剂成为高效的Baylis-Hillman催化剂。建立了在1MNaHCO3缓冲液中高效的烯酮类Baylis-Hillman反应体系。 (3)揭示了以MeO-为代表的氧亲核试剂能够有效催化烯酮类的BH反应,阐述了可能的催化机理并建立了相应的高效催化反应途径。 (4)研究表明在甲醇中DBU和Bu3P促进的Baylis-Hillman反应中存在有MeO-参与的非经典催化途径。DBU因其强碱性原位生成MeO-参与催化过程,而Bu3P则因其强亲核性与底物亲核加成诱发产生MeO-进而参与催化过程。两类催化剂都能非常高效地催化甲醇中烯酮类的Baylis-Hillman反应。 (5)作为Baylis-Hillman反应的另一研究方向,我们对负载型Baylis-Hillman反应进行了初步探讨。研究发现类水滑石作为一类可循环使用的无机碱性载体能够通过表面羟基加速DABCO催化的Baylis-Hillman反应。对负载Baylis-Hillman催化剂的研究发现,聚硅氧烷固载奎宁酮能够有效地催化丙烯酸酯类Baylis-Hillman反应。 第二部分:糖组学以整个糖组成为研究对象,主要探索在生物过程中糖类的功能及相应的作用模式,表现为糖-蛋白质相互作用、糖-核酸相互作用和糖-糖相互作用。作为糖组学的核心技术,糖阵列的出现极大地加快了糖组学研究进程。阵列糖负载化学和相应的高通量、高信息量分析方法是糖阵列技术进一步推广和应用所面临的最大挑战。本部分工作中,我们以“Click”化学为核心,在构建自组装单分子层糖阵列及其相应的分析技术等方面作了如下尝试: (1)炔基与叠氮基团间的1,3-偶极环加成反应是目前应用最为广泛的代表性“Click,,反应。以此反应为核心,我们确立了自组装单分子层(SAM)糖阵列的“Click”负载策略。研究表明,所得的SAM糖阵列具有高度有序排列的结构,其表面表现出对蛋白质良好的抗非特异吸附特性。“Click”化学的引入使批量制备糖SAM成为可能。 (2)研究表明,“Click”所得的糖SAM能够很好适用于石英晶体微天平(QCM)表面传感器技术,QCM与糖SAM结合使用能够准确定量地分析糖-蛋白作用研究。 (3)还进一步尝试运用“Click”化学构筑“功能性”糖缀合物,主要包括含二茂铁糖缀合物、含荧光基团糖缀合物和糖纳米金颗粒。
其他文献
本论文采用溶胶-凝胶法制备了Co/SiO和Co-Cu/SiO两个系列用SiO为载体的担载型催化剂,并对经400℃下焙烧3小时的样品采用了TPR、BET比表面积、室温H、O、CO和CH微量吸附量热等
预习学案是围绕教学知识点设立的一种导学方案,教师通过引导学生的课前预习来减轻学生课堂上的负担,同时也加强了学生对教学内容的质疑、思考和探索。初中生的思想本就不够成熟,他们对自己的学习内容没有一个全面的了解,也不知道如何去提升自己的学习体验,因此初中英语教师要在设计预习学案的过程中循序渐进地引导学生有层次地进行预习,并逐渐培养他们的自主学习和自主探索的能力。  一、围绕知识要点,凸显导学要求  课前
谷胱甘肽转移酶(glutathione transferases,简称GSTs)是广泛存在的具有解毒功能的一类超家族酶。它通过催化各种疏水底物和还原型谷胱甘肽(reduced glutathione,简称GSH)的巯基
学位
通过三年的教学实践,探索基于CBI理念的主题依托教学模式———“看、听、思、学、说、做”,对培养高职学生自主学习能力和对学生职场英语口语能力发展的影响,当前高职高专学生
一九三七年七月至八月,毛泽东同志在延安的抗日军事政治大学作《辩证法唯物论(讲授提纲)》的系列哲学讲授时,《实践论》是作为其中一个重要章节而精彩演讲。后来这一部分以
初中数学课程要求我们教师要锐意进取,勇于探索,坚持以“以生为本”的教学原则,要循循善诱的引导学生勇于发现问题,大胆提出问题,仔细分析问题,科学解决问题,进而使学生的数学问题意识和解题能力得到全面提高。因此,笔者在教学中注重开发学生的智力,力求提高学生的解题能力,具体从以下三方面着手:  一、培养良好的审题习惯是提高学生解题能力的前提  初中生的身心特点决定了他们做事比较盲目,特别在解答数学题时经常
室内设计发展经过了几个阶段的发展和探索,已经有一套完整的体系,但也有着虚拟现实的局限性,随着我国经济水平发展越来越快,人们对室内居住环境要求越来越高,而不紧紧要满足使用功
裂变径迹分析方法作为一种低温热年代学方法,现已广泛应用于造山带的构造热历史和热液矿床的成矿作用等许多地质领域。新疆阿尔泰造山带在海西构造-岩浆-成矿作用后,由活动大陆边
血液相容性是生物材料在生物体内应用的首要前提之一。一方面,随着材料科学的迅猛发展,有必要从丰富多样的生物材料中进行大量的筛选,以便找到比较适宜的材料;另一方面,随着技术的
最早知道“托派”这个名词,是八十年代前期刚进大学,在《鲁迅全集》和《毛选》的注释中得到的些微印象。真正对托派有了兴趣,是在课堂上学习中国现代文学史,并从有关资料上