天然二萜二聚体和二萜生物碱的合成研究

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本论文主要论述两方面的研究内容:二萜二聚体taiwaniadducts和二萜生物碱的合成研究。  第一部分:Taiwaniadducts是从台湾杉中分离得到的结构复杂的Diels-Alder形式的二萜聚合物。我们实现了taiwaniadducts A,H和I的首次不对称全合成。通过运用Carreira等人发展的Ir催化不对称多烯环化反应为关键步骤,不对称的合成了台湾杉醌类天然产物和trans-ozic acid。通过调整醌片段的稳定性,以β-myrcene或者trans-ozic acid甲酯作为亲双烯体,筛选Er(OTf)3或者Eu(fod)3为Lewis酸,实现了立体专一性的Diels-Alder反应,构建起taiwaniadducts A,H和I的骨架,最终实现taiwaniadducts A,H和I的不对称全合成。  第二部分:我们发展了一条通向hetidine家族二萜生物碱的路线。利用Carreira等人发展的Ir催化不对称多烯环化反应构建三环骨架,去芳构化接分子内的Diels-Alder反应搭建起二萜生物碱的立体结构,合成后期利用C-H官能团化反应提升分子的氧化态。
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