紫外光、臭氧及高锰酸钾降解水中农药的动力学与机理研究

来源 :中国科学院生态环境研究中心 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sima1969
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
饮用水源中的农药微污染日益引起关注。为避免这些有毒物质通过饮用水危害人体健康,我国新实施的饮用水标准已将农药列入限值,此外欧盟的法令还包括了其代谢产物。在饮用水氧化处理及消毒过程中农药可能被紫外光(UV)、臭氧(O3)和高锰酸钾(KMnO4)等降解,因此需要研究这些氧化方式对农药的降解效率及机理,以期为实际水处理过程中农药的控制和转化规律提供依据。   本文首先研究了UV(平均光强为10.8 mW cm-2)、O3(投加量在4.1-6.2 mgL-1间)和KMnO4(投加量为15.8 mg L-1)在pH7.0和25±3℃下对有机氯、二硝基苯胺、噻二唑、有机磷、乙酰胺、三嗪和氨基甲酸酯8类26种典型农药降解30 min后的效率。结果表明UV可有效降解11种农药;其它农药降解率在12.9-77.7%之间。O3完全降解8种农药;扑草通和涕火威砜无降解;其它农药降解率在19.0-93.1%之间。KMnO4完全降解3种农药;有机氯类、噻二唑类、二硝基苯胺类、乙酰胺类以及部分氨基甲酸酯类等16种农药无降解;其它农药降解率在16.0-88.2%之间。在饮用水处理过程中O3有希望除去大部分农药,然而UV和KMnO4只对少数农药降解显著,而对其他农药无降解或降解效率很低。   对于无法有效去除的农药应从源头控制。在较易被UV、O3和KMnO4降解的农药中依据农药的使用量、环境水体中的检出浓度及频率,分别选取了3种氧化剂一农药的反应组合。重点研究降解动力学,鉴定降解副产物,测定反应速率,推导反应机理,以此建立反应动力学模型。   UV降解土菌灵的量子产率为0.46±0.02 mol Einstein-1。光降解过程中产生微量的H2O2(≤1.0μM),该浓度的H2O2对土菌灵的降解速率基本无影响。直接光降解是土菌灵降解的主要途径。鉴定出3种有机副产物。大约90%土菌灵中的氯在反应结束后以氯离子的形式被释放出来,但检测不到硫酸根和硝酸根离子的生成。当饮用水厂采用UV消毒时,在40 mJ cm-2的投加量下,UV对土菌灵的降解效率为10%。经过UV处理后,土菌灵溶液的急性毒性降低。   甲草胺与O3的二级反应速率常数在pH7.0和20℃为2.5±0.1 M-1s-1。甲草胺经过O3与O3/H2O2氧化会生成5种小分子羧酸以及氯离子(仅在O3/H2O2氧化过程中),亚硝酸根与硝酸根离子没有生成。鉴定出12种O3氧化与8种O3/H2O2氧化的大分子降解副产物。甲草胺的降解主要通过乙基的氧化、N-脱烷、环化以及苯环的开环发生。经过O3和O3/H2O2化学氧化后,甲草胺水溶液的急性毒性略微降低。   KMnO4与敌敌畏反应的二级反应速率常数在pH7.0和25℃时为25.2±0.4M-1s-1。敌敌畏首先被KMnO4降解为磷酸三甲酯(次要副产物)与磷酸二甲酯(主要副产物),磷酸二甲酯可继续被氧化为磷酸一甲酯,而磷酸一甲酯与KMnO4反应非常缓慢。依据测定的反应速率常数以及反应副产物浓度的变化,提出了相应的反应机理与动力学模型用来预测实际水体中KMnO4氧化敌敌畏时,敌敌畏与其降解副产物的浓度变化。敌敌畏经KMnO4氧化后,其溶液的急性毒性增强。   对农药降解副产物的鉴定、定量以及毒性评价是今后需要深入研究的问题。农药降解副产物的鉴定除了使用一些质谱于段外,仍需结合核磁共振等其它分析手段以进一步确证降解副产物。此外由于商业标准品的缺乏,利用实验室合成标准品来定量农药降解副产物在反应过程中的生成非常重要。从饮用水安全保障的角度考虑,当这些农药存在于水源时,对农药降解副产物的毒性评价急需关注,包括突发环境污染事故时的高剂量急性毒性和水源长期微污染时的低剂量慢性毒性。
其他文献
作文是一种创造性的活动,它最能体现一个人的综合素质。所以它不仅是语文教学中的重点部分,也是难点部分。因此我们广大教育工作者为此而感到头痛。我认为作文就是反映周边的人
期刊
在我国首次报道用硫酸盐还原菌 Desulf ovibriodesulfuricans DSM 6 4 2 ,模拟我国层间氧化带砂岩型铀矿形成的主要物理化学条件 (35℃ ,p H=7.0~ 7.4 ) ,实验还原U( )和合成
我期待更多懂管理、懂心理学的年轻人走进这个行业,不要被传统思维所局限,这样这个行业才会越来越规范,越来越完善。别人越不愿意做的事情,我们去做了,就会有更多的机遇,成功
本文通过对荣华二采区10
随着中国经济的不断发展,中国家庭服务业进入到一个新的发展阶段。家庭服务员不再是买菜、做饭、带孩子的保姆,而是知识与技能并重,具备良好心态、优秀品质、不怕挫折、能吃
以某水电站为例就其安全生产标准化实施情况进行了系统分析,在此基础上探究了安全生产标准化对水电站日常管理的重要意义,旨在提高水电站的安全管理水平及效果.
国有商业银行股份制改造和上市的目的应当是形成良性的资本补充机制,改善商业银行的治理结构,增强商业银行抵御风险的能力。改革上市有利也有弊,但总体来看利大于弊,改革具备
2月1日,全国农民工工作暨家庭服务业工作办公室主任座谈会在北京召开,人社部副部长邱小平出席会议并做重要讲话。邱小平说,2015年农民工就业规模稳中有增,返乡创业人员明显增
红色睡莲算不得新鲜,蓝色睡莲也算不得新鲜,但是如果分别洒上一些斑纹或斑点,那身份就顿然高贵起来。‘万维莎’的稀有和‘蓝天使’的独特就在于此。洒金,原为漆器术语,指在
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊