双元模型碳氢混合物的超临界催化裂解和积炭研究

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高超音速飞行器的冷却问题是高超音速推进技术的关键点之一,利用燃料的物理和化学热沉进行冷却是目前最可行的方法。吸热型碳氢燃料由于可以提供充足的吸热能力,且储存使用方便,燃烧性能良好,因而受到广泛的研究。   吸热型碳氢燃料的吸热过程包括热裂解、催化脱氢和催化裂解,其中最具有潜力的是催化裂解反应。本论文的研究内容即以正十二烷/异辛烷和正十二烷/十氢萘作为代表的正构烷烃/异构烷烃和正构烷烃/环烷烃的双元模型混合物进行超临界催化裂解研究。   在正十二烷/异辛烷的超临界催化裂解研究中,考察了催化剂类型、温度、压力、双元混合物的配比、进料流量和催化剂用量对转化率、气体产物、液相产物和积炭的影响。实验结果表明:HZSM-5与HZSM-5/Hβ和HZSM-5/HY混合催化剂相比,总转化率和气体产率高,积炭量低,催化效果较好;随着反应温度的上升,转化率和气体收率上升,积炭量先下降后上升,在450℃时最低;随着压力的上升,转化率和气体产物收率都呈下降趋势,积炭量总体呈上升趋势;双元混合物的不同配比中15%-85%的组成时两个组分间的相互影响最强烈,异辛烷对正十二烷的裂解有促进作用,但使气体收率降低,少量异辛烷(5%)的加入对正十二烷的转化率和气体产物收率都有提高。进料流量从1ml/min到4ml/min转化率基本不变,表明在本实验条件下停留时间不是转化率的控制因素,气体收率随流量增加而显著下降表明其对停留时间非常敏感;催化剂用量研究表明,反应物流经催化剂床层的3/10后转化率己接近于整个床层的转化率,在剩余的7/10的床层中,主要发生裂解初级产物的二次反应,持续的生成气体、积炭等产物。   在正十二烷/十氢萘的超临界催化裂解研究中,考察了催化剂类型、反应温度、压力和双元混合物配比对转化率、气体产物、液相产物和积炭的影响。实验结果表明:采用HZSM-5时正十二烷组分转化率高,采用ReY时十氢萘组分转化率高,但前者气体收率高,积炭量低,总体性能较优。随着反应温度的上升或反应压力下降,十氢萘组分的转化率呈下降趋势,与其单独裂解时规律相反。积炭量随反应温度上升而增加,超临界条件下的积炭量明显高于常压条件下的。转化率、气体产物收率等随着十氢萘在混合物中的含量非单调变化,在十氢萘含量为10%-15%左右的范围内出现最大值。
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