ZrO2-氮化物引入方式对Al2O3-C质耐火材料性能的影响

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为避免对钢水的增碳,洁净钢生产用Al2O3-C质耐火材料正向低碳化和无碳化发展。但若大幅度降低Al2O3-C质耐火材料中的碳含量,必然导致材料热震稳定性和抗侵蚀性的降低。因此,如何保证Al2O3-C质耐火材料降碳而性能不降低是目前研究的热点。鉴于ZrO2和氮化物具有抗侵蚀性好、热震稳定性高等特点,本课题拟采取在Al2O3-C质耐火材料中同时引入ZrO2和氮化物的思路,研究ZrO2-氮化物引入方式对Al2O3-C质耐火材料组成、结构与性能的影响,尝试开发洁净钢冶炼用低碳Al2O3-C质耐火材料。目前,在Al2O3-C质耐火材料中引入用天然原料锆英石通过碳热还原氮化技术制备ZrO2-氮化物复合粉体的研究已有报道:ZrO2-氮化物复合粉体的引入可实现Al2O3-C质耐火材料降低碳含量而性能不下降的目的。本课题针对引入ZrO2-氮化物复合粉体存在过程复杂、热处理温度高的问题,提出了通过添加锆英石利用原位碳热还原氮化技术引入ZrO2-氮化物的新思路。在对锆英石碳热还原氮化反应进行热力学分析的基础上,以锆英石细粉(-320目)为原料,在工业氮化炉中用碳热还原氮化法批量合成了ZrO2-氮化物复合粉体。以板状刚玉为骨料,板状刚玉细粉、α-Al2O3微粉、金属Al粉、单质Si粉、炭黑、鳞片状石墨、B4C、ZrO2-氮化物复合粉体和锆英石细粉为基质,制备了低碳Al2O3-C质耐火材料。分别研究了ZrO2-氮化物复合粉体和锆英石加入量为0%、3%、5%和7%时对材料性能、组成和结构影响。此外,研究了热处理温度和热处理气氛对添加5%ZrO2-氮化物复合粉体的Al2O3-C质耐火材料主要性能的影响。热力学分析表明:锆英石碳热还原氮化反应时,产物相的稳定存在区域与反应温度、炉内的CO分压以及配碳量等因素相关。通过合理控制这些因素,可以获得组成分别为ZrO2-Si2N2O、ZrN-Si2N2O、ZrN-Si3N4等的复合材料。在工业氮化炉中批量合成的ZrO2-氮化物复合粉体中m-ZrO2和氮化物的相对含量分别为40-50%和50%,其中氮化物的物相组成主要有:Zr7O8N4(10-20%)、Si2N2O(20%)和ZrN(10%)。加入ZrO2-氮化物复合粉体后,Al2O3-C质耐火材料试样的抗氧化性和热震稳定性得到了显著提高,但试样的热态抗折强度先保持不变后略有降低。随着复合粉体加入量的增加,试样的永久线变化率、常温耐压强度、常温抗折强度都得到了不同程度的改善,且当复合粉体加入量为5%时综合性能达到最优。引入5%的ZrO2-氮化物复合粉体时,降低Al2O3-C质耐火材料的热处理温度,改变热处理气氛对性能的影响不大。添加锆英石并经1500℃碳热还原氮化热处理后,Al2O3-C质耐火材料中原位生成了预期的ZrO2-氮化物。随着锆英石加入量的增大,Al2O3-C质耐火材料试样的抗氧化性得到了显著提高,氧化层厚度从不加的7.94mm降到加入量为5%时的2.71mm;热态抗折在锆英石加入量为5%时达到最大值15MPa,残余强度保持率随着锆英石加入量的变化呈逐渐上升趋势,显气孔率和体积密度变化不大,常温抗折和常温耐压强度呈上升趋势。本工作的开展,可望为ZrO2-氮化物复合粉体的合成和低碳Al2O3-C耐火材料的开发提供依据,为洁净钢用低碳耐火材料提供新思路。
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