溶剂萃取法分离甘草浸提液中水溶性黄酮的研究

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甘草中主要包括黄酮类和三萜类两类活性成分,人们对提取分离这两类物质进行了广泛的研究。一般情况下用水浸提甘草酸,水溶性的黄酮甙类也同时被浸提出来,传统的分离甘草酸的方法没有回收浸提液中的黄酮,本文对用溶剂萃取法从甘草浸提液中分离纯化水溶性黄酮进行了研究。   通过估算,大部分黄酮甙类化合物的pKal在7.65~7.80之间,而大部分三萜皂甙类化合物的pKal在3左右;几乎所有黄酮甙类物质的logKow均为负值,而三帖皂甙类化合物的logKow均为正值。溶剂萃取法分离黄酮甙类化合物和三帖皂甙类化合物的物理化学基础是它们的电离常数不同。紫外分光光度法测定了甘草甙的热力学电离常数,其值为7.42。通过萃取实验确定了三烷基氧化膦(trialkylphosphine oxide,TRPO)为萃取水溶性甘草黄酮的萃取剂。   测定了TRPO萃取甘草甙的萃取反应平衡常数,实验结果表明TRPO萃取甘草甙的萃合比为3,萃取反应是放热反应。以甘草甙为模拟物,对TRPO萃取甘草甙的规律进行了研究。由电离平衡方程、萃取反应平衡和物料衡算式推导了预测甘草甙萃取率的方程。   以TRPO为萃取剂对萃取甘草浸提液中水溶性总黄酮、甘草甙的规律进行了研究。提出了溶剂萃取法分离甘草浸提液中水溶性黄酮、甘草酸的工艺流程,并对各个分离纯化步骤进行了分析。用两类物质的电离常数、正辛醇/水分配系数分析解释了甘草黄酮、甘草酸的分离纯化原因。分析表明,水溶性黄酮得到分离纯化的原因是:萃取黄酮时,皂甙类物质基本不被萃取;反萃甘草酸时,皂甙类物质几乎全部被反萃下来,而黄酮大部分留在有机相。甘草酸得到分离纯化的原因是:萃取甘草酸时,几乎全部皂甙类物质进入有机相,水相中的黄酮部分进入有机相,浸提液中与甘草酸能形成共沉淀的物质没有进入有机相;反萃甘草酸时,大部分黄酮留在有机相中;酸沉甘草酸时,大部分的皂甙类物质的沉淀率比甘草酸小,黄酮的沉淀率更小。其中浸提液中与甘草酸能形成共沉淀的物质没有进入有机相是主要原因。   对TRPO从水溶液中萃取甘草甙的动力学进行了研究,实验证明萃取过程为扩散控制过程,提出了TRPO萃取甘草甙的机理。对碱性水从负载甘草甙的有机相中反萃甘草甙的动力学进行了研究,实验证明反萃过程为扩散控制过程。   对用大孔吸附树脂从反萃液中回收水溶性甘草黄酮进行了研究,表明用S-8型树脂能够吸附反萃液中的黄酮,黄酮也容易被70%乙醇洗脱下来,所得黄酮产品总黄酮含量在70%以上。
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