稻壳/秸秆功能化修饰材料及其选择性分离钼铼研究

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本论文以两种农业废弃物稻壳、秸秆为原材料,针对其中的有效成分——纤维素,采用多种简单、有效的方法来对其进行化学改性和修饰,共制得了3种类型的生物质吸附剂,进而研究了这些吸附剂对钼、铼的吸附性能、吸附机理和钼铼分离行为。具体研究内容及得到的结论如下:1、以稻壳为原材料,对其在高温下(500,550,600,650℃)炭化,再采用NaOH进行除灰处理,得到了四种吸附剂,统称为CRH。通过零点电荷的研究得出CRH的PZC值为9.12,而纯稻壳的PZC值为9.52。此外,采用Boehm滴定法测定纯稻壳和CRH的表面酸性官能团,发现经过炭化处理后的稻壳其表面酸性官能团有所增加。通过研究CRH对钼和铼的吸附行为,发现CRH对Mo(Ⅵ)、 Re(Ⅶ)表现出一定的吸附性能,CRH主要是通过物质表面物理吸附来完成吸附过程,这与零点电荷及反应活化能的测定结果相一致。2、以稻壳、秸秆为原材料,经浓硫酸酯化后,得到了两种吸附剂分别为ORH、OCS。通过研究发现ORH和OCS吸附剂对钼和铼的分离系数β值远远大于1,说明它们对Mo(VⅥ)均表现出很高的吸附选择性,并且都有着可观的吸附量,分别为1.25mol-Mo(Ⅵ)/kg及1.45mol-Mo(Ⅵ)/kg,它们对Mo(Ⅵ)的吸附过程符合Langmuir单分子吸附模型,其吸附Mo(Ⅵ)的活性位是ORH、OCS表面的酚羟基团。另外,通过对实际料液分离钼、铼的动态模拟实验,验证了这两种吸附剂的实际应用性,对Mo(Ⅵ)的回收率可达89%以上。3、经酯化后的秸秆分别用不同碳链长度的二甲胺、二乙胺、二正辛胺、二异辛胺胺基化后,得到了四种胺基修饰的吸附剂N-OCS,研究发现DNOA-OCS与其他三种吸附剂相比对钼的吸附量最小,而对铼的吸附却最大,这是由引入官能团的空间结构决定的。另外,模拟工业料液的动态试验证明,DNOA-OCS在pH=0.1时可从模拟废液中有效分离和回收Re(Ⅶ),回收率均达到86%以上可以实现Mo(Ⅵ)、Re(Ⅶ)与其他其存离子的分离和回收,为今后的实际应用提供基础数据。
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