新型镓配合物的合成与性质研究

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本研究合成了2个Ga-水杨醛氨基酸Schiff碱二元配合物(通式KGa(Li)2,L1:水杨醛苯丙氨酸Schiff碱,L2:水杨醛缬氨酸Schiff碱)及4个Ga-水杨醛氨基酸Schiff碱-bipy(phen)-Cl多元配合物(通式GaLiLCl,L:bipy;GaLiL℃l,L":phen),通过元素分析、离子交换色谱确定了其组成,并研究了其物理化学性质以及与DNA分子的相互作用。主要研究内容包括:   ⑴测定了6个配合物的脂水分配系数,数据表明它们都具有良好的水溶性,热重实验揭示它们都具有较好的热稳定性。   ⑵通过紫外-可见吸收光谱研究了配合物溶液的稳定性,获得配合物溶液的衰变速率常数为3×10-2~5×10-3 h-1,半衰期大于10 h(配合物5具有最大t1/2值167.43 h),表明具有较好的水溶液稳定性。特别研究了生理条件下(pH=7.4)的缓冲溶液中6个配合物的稳定性,发现配合物溶液的稳定性提高,半衰期延长至122~382 h。   ⑶通过紫外-可见吸收光谱和循环伏安法研究了溶液酸碱性对配合物的影响。结果表明,配合物存在一个稳定pH范围,一般为pH=3~8,其中两个二元配合物1和2的稳定pH范围更宽,分别为2~9和3~11。强酸性和强碱性下配合物都严重分解,存在形式发生显著变化。   ⑷运用紫外-可见光谱、荧光光谱和黏度测定探究了6个配合物与DNA分子的键合情况。紫外-可见光谱得到的键合常数凰都在103~104数量级,表明配合物与DNA有较强的键合能力。EB竞争实验得到的竞争常数Kq为103数量级,说明这些配合物与DNA的键合涉及插入模式。稳态荧光淬灭法揭示6个配合物可能部分结构进入到DNA的沟槽,分子的部分区域得到DNA的保护。粘度实验结果表明配合物与DNA的结合方式以部分插入(非经典插入)或沟槽模式为主。   ⑸利用琼脂糖凝胶电泳实验研究了日光下和紫外光照射两个条件下6个配合物的化学核酸酶活性,6个配合物在还原剂H2A存在下都表现出不同程度的DNA剪切作用,表明配合物以氧化还原机理产生剪切作用,其中配合物5和6表现出的剪切活性最强。两个条件下的剪切作用都涉及超氧自由基机理,都不涉及单线态氧自由基机理,金属物种都起着重要作用。日光下的剪切作用涉及羟基自由基机理,而紫外光下的则不涉及。
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