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间甲酚是一种重要的化工中间体,广泛的应用在医药、农药、化妆品等领域。本文首先以甲苯为起始原料,对其磺化碱熔制备甲酚的工艺方法进行了优化;然后采用尿素-溴化钙相结合的方法实现了间甲酚和对甲酚的高效分离,提高了整个分离过程的回收率;最后,对间甲酚催化制备百里香酚的应用进行了初步的探索。 对磺化、转位和碱熔三步反应的工艺条件进行了详细的研究:以甲苯为起始原料,采用硫酸作为磺化试剂,在110℃条件下,反应2h后得到产品甲苯磺酸,其中间位含量为10%左右;然后采用高温转位的方法使间甲苯磺酸含量提高到54%;最后采用碱熔的方法获得了含有邻、间、对甲酚的三种异构体混合物,收率约为67%,其中间甲酚和对甲酚的比例为2∶1左右。 以间/对甲酚(66/33)混酚为起始原料,采用尿素络合和溴化钙络合相结合的方法实现了间甲酚和对甲酚的综合分离。首先采用甲苯为溶剂,当尿素与混酚中间甲酚物质的量之比为1.4∶1时,间甲酚的回收率为65%,纯度在99%以上;进一步用溴化钙络合法对产生的废液进行处理,可以得到满足尿素法分离的混酚原料,实现了循环利用。利用这两种分离方法相结合,使间甲酚的总回收率由65%提高至85%左右,同时溴化钙法生成的对甲酚滤饼采用溴化钙络合二次分离后可获得纯度为98%的纯对甲酚。 最后对间甲酚催化制备百里香酚的应用进行了初步的探讨,采用Al-MCM-41分子筛为催化剂,在250℃条件下进行反应,制备获得了选择性高达96%的百里香酚。