两种方式调节丁苯橡胶结构及其与白炭黑反应性湿法共混研究

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本论文讨论了在阴离子聚合体系中添加高效极性调节剂N,N-二甲基四氢糠胺(DMTHFA)和施加电场两种方式对丁苯橡胶聚合过程的影响,并以N,N-二甲基四氢糠胺作为调节剂调节合成高乙烯基结构的无规化丁苯橡胶,对活性链末端进行封端改性,采用湿法工艺制备丁苯橡胶-白炭黑杂化材料,在白炭黑分散以及材料机械力学性能方面与传统干法、传统湿法工艺进行比较。采用GPC、NMR等测试对丁苯橡胶进行表征,采用微控电子万能试验机、DMTA、RPA2000橡胶加工分析仪、3810C型无转子门尼粘度测试仪等手段对胶样性能进行表征。主要结论如下:N,N-二甲基四氢糠胺可大幅度提升聚合反应速率,可实现丁苯橡胶的无规聚合,以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂引发丁苯橡胶聚合,随着[DMTHFA]:[n-BuLi]升高,丁二烯结构单元Bv%相对含量增加,[DMTHFA]:[n-BuLi]=0.8时,Bv%相对含量可达60%以上,升高聚合温度,DMTHFA的调节能力有所下降;电场影响研究发现,在0.9kV/cm电场强度作用下,电场能够提高丁苯共聚的无规化程度。丁苯硫化胶性能的研究表明,添加白炭黑份数在50份以下时,湿法工艺制备末端氯硅烷化丁苯橡胶基体中白炭黑分散比传统湿法和传统干法工艺更加均匀,硫化胶拉伸强度提高,具有更高的300%定伸应力和较低的扯断伸长率,抗湿滑性能更加优良。在加工配方中加入硅烷偶联剂Si-69可进一步提高抗湿滑性能,部分未参与交联反应的Si-69作为小分子油类可以改善胶料的塑性,门尼粘度降低。
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