【摘 要】
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可拉伸导电复合材料(Stretchable Electrically Conductive Composites,SECC)是一种由可拉伸基体和导电网络组成的、在拉伸状态下仍具有导电性质的一类复合材料,在柔性电极、柔性传感材料、柔性电路及柔性储能器件中均具有广泛的应用前景,是当前柔性电子科研领域中重要的研究方向。在实际应用中,由于可拉伸导电复合材料面临动态下的使用(如往复拉伸、弯曲和扭曲等),也不
【基金项目】
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国家自然科学基金; 广东省科技计划项目; 广州市科技发展项目; 优秀博士创新基金
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可拉伸导电复合材料(Stretchable Electrically Conductive Composites,SECC)是一种由可拉伸基体和导电网络组成的、在拉伸状态下仍具有导电性质的一类复合材料,在柔性电极、柔性传感材料、柔性电路及柔性储能器件中均具有广泛的应用前景,是当前柔性电子科研领域中重要的研究方向。在实际应用中,由于可拉伸导电复合材料面临动态下的使用(如往复拉伸、弯曲和扭曲等),也不可避免地受外部环境影响(如刮、擦、冲击和剥离等),易造成电性能的不稳定,甚至是破坏,这严重限制了SECC的发展和应用。基于此,本文通过引入自修复特性以改善SECC的稳定性问题,通过构筑几种不同的自修复网络,研究了其自修复性能与电学和力学性能之间在结构与性能方面的关系和作用机理。针对可拉伸导体中常用的石墨烯(Graphene,GE)和银纳米线(Silver nanowires,Ag NWs)等填料易在弹性基体中团聚并严重影响渗流阈值及力敏传感性能的问题,通过在体系中引入低温可熔融的聚己内酯微球(m-PCL),利用氧化石墨烯(Graphene oxide,GO)二维材料良好的贴附性,对m-PCL进行包裹(GO@m-PCL);再利用GO与Ag NWs的氢键相互作用,吸引Ag NWs到GO@m-PCL表面,构筑了Ag NWs均匀分散的杂化网络结构。最后通过浇筑液态聚硅氧烷(PDMS)制备出可拉伸力敏传感材料后。该材料表现出较高的电导率(0.45 S/m)、灵敏度(0.26 rad-1)和稳定性(超过2400次拉伸-回复循环)等电学及力敏传感性能。更重要的是,m-PCL还赋予了该力敏传感材料优良的电学自修复性能,可以在80℃下10 min内实现电导率80%的自修复效率,并表现出较好的稳定性。总之,本工作构筑了m-PCL/GO/Ag NWs杂化自修复网络,降低了导电网络的渗流阈值并提高了灵敏度,并在肢体运动监测中得到成功应用。为了能够实现力敏传感材料对人体或自然界中极小或较大应变的响应,研究人员期望开发出高灵敏、宽检测范围的力敏传感材料。本研究创新性地提出利用水凝胶低模量及自粘附的性质,保证水凝胶能够跟随皮肤极小应变做出相应形变,并实现对极小应变的响应。通过采用四硼酸钠交联聚乙烯醇(PVA)和聚多巴胺(PDA)的共混物,得到可任意塑形的离子导电水凝胶。该水凝胶具有较低的模量和自粘附性能,同时表现出对极小形变和大形变的响应的能力;此外,还可以借助四硼酸钠与聚合物分子链之间的氢键和硼酯键实现室温快速(250 ms)的电学及力学的自修复。该工作构筑的含氢键及硼酯键的自修复PVA/PDA离子导电网络,较好地实现了对人体中极为微弱(应变大于0.1%)的信号,如脉搏跳动、呼吸或发声时声带振动等的捕捉;同时,还可以同时检测较大(高达500%)的应变(如膝盖弯曲等),在人体健康监测中具有较好的应用前景。当前,要制备同时具有较高拉伸、较高力学强度以及快速、简单且高效的自修复等特点的弹性体,依旧充满挑战。针对该问题,本研究采用N,N’-二叔丁基乙二胺(DTB)将受阻脲键(Hindered urea bond,HUB)和动态氢键一起引入含PDMS的柔性基体中。制得的PDMS1-DTB0.5弹性体通过氢键和动态共价键两者的平衡,拥有优异的力学性能,其拉伸强度可达2.9 MPa,断裂伸长率达670%;并且,借助HUB与氢键的协同作用,该弹性体可在60℃下,30 min实现92%的自修复效率。因此,该材料在做为SECC基体时具有较大潜力。SECC在变形时,导电层由于受到弹性体基体变形时的较高应力,易从基体滑移甚至脱落;此外,导电层也可能由于外界的影响如划伤和撞击过程中等发生剥落或损坏。本研究发现,具有可逆共价键的弹性体在拓扑冻结转变温度下,利用链段的运动可以很好地实现对导电填料的包覆,从而得到稳定的导电网络。利用所制备的弹性体,在60℃时进行喷涂加工,基于该基体的导电涂层表现出耐水冲洗、耐胶带剥离和耐超声破坏等特性。与在SECC中广泛使用的硅橡胶道康宁Sylgard 184相比,该基体在力学性能相似的情况下,赋予SECC良好的电学自修复性能。实验证明,其高稳定及自修复性能均是由动态脲键及氢键的协同网络所带来的。并且,上述相关的性能在Ag NWs、碳纳米管、银粉和液态金属等多种填料通过喷涂、刮涂及打印等多种加工方法均得到验证。基于以上性能,该导体有望应用于可拉伸自修复导体及线路中。
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