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随着电子电气技术及环境保护意识的提高，目前，广泛应用的FR-4型环氧树脂覆铜板已无法满足环保阻燃、低介电等更高的要求。新兴的磷系阻燃物DOPO及其衍生物的阻燃效果好、对环境的负荷小，受到广泛的关注和研究，且阻燃剂逐渐向多种阻燃成分结合的协同阻燃发展，其中，不乏关于磷、硅、氮等的协同阻燃效果突出的报道。本文将磷、硅两种阻燃成分通过化学反应结合在一个分子上，制备了三种含磷硅阻燃剂，表征其化学结构；并用其改性EP/CE树脂，系统研究了改性的杂化体系的性能。本文主要研究内容包括：（1）由单氨基七异丁基POSS、IPDI、DOPO等原料制备了含磷硅的阻燃剂P-POSS，采用IR、NMR等方法表征其化学结构；制备EP/CE/P-POSS杂化材料，并对其阻燃性能、介电性能、热性能及凝胶特性等进行了研究。与纯EP/CE树脂比，引入P-POSS的杂化体系的阻燃性能提高，介电常数降低，凝胶时间延长，虽然玻璃化转变温度降低，但是降解温度变化不大。其中，含7%P-POSS的杂化材料的LOI值由27提高到32，达UL94V-0级，残炭量由11.5%升到22.4%，且具有外表层致密而内部疏松、类发泡的、梯度膨胀炭层结构。含5%的杂化材料的介电常数最低2.74，比原树脂降低了0.7。（2）由DOPO、ODOPB、KBE-9007等原料制备了两种含磷硅的阻燃剂DOPO-9007和ODOPB-9007，采用IR、NMR等方法表征其化学结构；制备EP/CE/P-POSS杂化材料，并对其阻燃性能、介电性能、热性能及凝胶特性等进行了研究。由于两种阻燃剂的结构类似，二者对其杂化材料的性能影响趋势相似但程度不同。杂化材料的阻燃性能及介电性能都优于纯EP/CE树脂，LOI值提高，残炭量增加，介电常数降低；而杂化材料的凝胶时间先延长后缩短，Tg先降低后升高，初始降解温度有所降低，主体降解温度基本不变。这两个体系相比，EP/CE/ODOPB-9007体系的综合性能优于EP/CE/DOPO-9007体系。