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焦化废水是一种典型难生物降解的高浓度有毒有机工业废水。其水质成分极为复杂,污染物多为“三致”物质,对人体健康和生态环境产生巨大威胁。本文采用填充特殊载体的生物滤池A/O系统对实际焦化废水进行了处理研究,并结合物化工艺对生化出水进行了深度处理研究。进一步将特定物化工艺与生物滤池A/O系统耦合构建新型集成系统,处理后出水COD和氨氮均能达到国家一级排放标准要求。取得的主要研究成果如下:
(1)采用特殊载体(FPUFS,功能化聚氨酯)构建了生物滤池A/O系统并对实际焦化废水进行处理研究。该生化系统在长时间运行条件下表现出了良好的污染物去除性能。在HRT=45h,回流比为300%时,生物滤池A/O系统出水氨氮浓度低于15mg/L,达到国家一级排放标准的要求;COD去除率稳定的保持在80%以上,出水COD约200mg/L,难以进一步生化降解。
(2)在HRT为30~60h条件下,生化系统COD去除率稳定保持在80~91%。HRT对氨氮的去除具有明显的影响作用,随HRT从30h提升到45h,氨氮去除率由50%提高至90%以上,最佳条件下达96.8%。生化出水内回流能显著提高系统的TN去除率。在无回流时,系统具有40~50%的TN去除效率,而在回流比为300%时,系统的TN去除增加至77.5%。
(3)焦化废水中的小分子量有机物主要为酚类化合物。经过生物滤池A/O系统处理后,酚类有机物得到了高效的去除,生化出水中未检测出任何酚类有机物,但含有相当一部分大分子量有机物,主要集中于10000~30000Da。此外,生化出水中的难降解有机物主要为腐殖质类物质,具有C-N、C-O、C=O、-CH3、-CH2、-CH和苯环等结构特征,造成生化出水COD偏高。
(4)从处理效果、操作难易程度和处理成本等方面研究并比较了混凝沉淀、Fenton氧化、活性炭吸附和铁炭微电解工艺处理典型A/O系统焦化生化出水的性能。综合分析研究表明,混凝和铁炭微电解具有更强的实用性。
(5)采用铁盐混凝剂对生物滤池A/O系统生化出水进行深度处理。结果表明,络合沉降、络合吸附和吸附是混凝过程中三种主要的有机物去除机制,并且在弱酸性和中性条件下以络合沉降和络合吸附为主,在中性和弱碱性条件下以吸附为主。混凝主要去除了10000~30000Da和2000Da以下两个范围内的疏水性有机物,而对亲水性有机物没有明显作用。
(6)生物滤池A/O系统耦合微电解工艺的集成系统对COD和氨氮的去除性能均优于同等运行条件下的生物滤池A/O系统。集成系统出水水质稳定,最佳条件下COD<80mg/L,氨氮<5mg/L,均能达到国家一级排放标准的要求,具有良好的工程应用前景。