核壳均具有树枝状结构的新型共聚物的制备及应用

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本论文基于含有大量氨基基团的超支化聚乙烯亚胺(HPEI),制备了一系列核壳均具有树枝状结构的新型超支化共聚物和超分子复合物。分别研究了它们在客体分子包裹、制备具有催化活性金纳米粒子方面的应用。具体内容如下:1、通过二羟甲基丙酸(BHP)与棕榈酰氯或辛酰氯的反应,成功制备了两个一代树形基元(D1-C16和D1-C8)和一个二代树形基元(D2-C16)。这些带单羧基的树形基元通过酰胺化反应接枝到HPEI上,形成了以亲水性的HPEI为核、疏水性的树形基元为壳的新型油溶性超支化共聚物。通过红外、核磁氢谱、核磁碳谱、质谱、元素分析等表征验证了所得聚合物及树形基元的结构。2、这类新型的两亲性超支化共聚物可以用作纳米载体,通过其亲水性的HPEI有效的负载诸如甲基橙、刚果红、直接蓝15等亲水性的客体分子。与只具有线形外壳的两亲性超支化共聚物相比,支化壳层结构的引入可以有效的提高聚合物对染料客体分子的包裹能力。3、这种以HPEI为核、以疏水树形基元为壳的新型两亲性超支化共聚物可以做为模版和稳定剂制备油溶性金纳米粒子。在有机相中被该类共聚物稳定的小粒径金纳米粒子可以用作高效的异相催化剂来催化硼氢化钠还原对硝基酚的反应。与只具有线形外壳的两亲性超支化共聚物相比,具有支化壳层结构的聚合物稳定剂可以赋予金纳米粒子更高的催化活性,具体表现在:(1)还原速度快;(2)催化剂回收和再利用次数多;(3)催化还原对硝基酚的TON最高可达23000左右。4、通过HPEI与具有单羧基的树形基元的非共价键复合,制备了一系列以亲水的HPEI为核、以疏水的树形基元为壳的两亲性核壳型超分子复合物。这类复合物在有机溶剂中可以包裹阴离子染料客体分子。与简单的具有线形壳层的复合物相比,具有支化壳层结构的复合物不仅包裹效果好、抗乳化作用强,而且只需较低的浓度、较少的疏水碳链就可以达到最佳包裹效果。5、以不同分子量的HPEI为大分子引发剂,引发缩水甘油的阴离子开环聚合反应,制备了一系列以HPEI为核、超支化聚缩水甘油为壳的新型水溶性超支化共聚物。对最佳反应条件和纯化方法进行了优化。此外,所制得的新型聚合物能够做为模版和稳定剂制备水溶性金纳米粒子。
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