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本文以2-(二苯基膦)-6-甲基吡啶(L1)、2-(二苯基膦)-3-甲基吡啶(L2)、[Cu(MeCN)4]BF4和AgBF4为主要原料,通过改变配体取代基位置,金属离子,溶剂,晶体生长条件等合成了一系列两核铜、两核银和配位聚合物。通过单晶结构衍射、元素分析、核磁、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、X粉末衍射等手段对配合物的结构和性质进行了表征。主要分为以下三部分的内容:
一、以配体L1或L2、[Cu(MeCN)4]BF4为原料合成了一系列两核铜配合物:[Cu2(L1)3](BF4)2·2H2O·CH3CN·2CH3OH(1);[Cu2(L2)3(CH3CN)](BF4)2·H2O(2);[Cu2(L2)3(CH3CN)](BF4)2·2H2O·3CH3OH(3);[Cu2(L2)3(CH3CN)](BF4)2·3CH3CN·H2O(4)。其中,配合物1为“头碰头”构型,其余为“头碰尾”构型,并且这些配合物都具有良好的光致发光性能,配合物2和配合物3之间还存在固体单晶到单晶的转换。
二、以配体L1或L2、AgBF4为主要原料合成了一系列两核银配合物:[Ag2(L1)3(CH3OH)](BF4)2·CH3OH·(H2O)2(5);[Ag4(L1)6Cl](BF4)3(6);[Ag2(L1)3(CH3CN)](BF4)2(7);[Ag2(L2)2(CH3CN)2](BF4)2(8)。其中,配合物5-7都为“头碰头”的构型,配合物8为“头碰尾”的构型,并且,配合物5有光致发光现象,其余三种配合物不发光。配合物7在晶体生长过程中加入ZnCl2也会有明显的光致发光现象,但其结构并未改变。
三、以(一)、(二)中合成的两核铜或两核银以及4,4’-bipyridyl为原料合成了一系列零维,一维或二维的配位组装体:[Cu2(L1)2(C10H8N2)3](BF4)2·CH3OH·3H2O(9);[Cu2(L2)2(C10H8N2)3(BF4)2]·H2O(10);[Ag2(LD3(BF4)2]2·bpy·CH3OH·7H2O(11);[Ag2(L2)2(BF4)2·bpy]∞(12)。