三价稀土离子掺杂SrTiO3陶瓷结构、低温介电及磁性质研究

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ABO3型钙钛矿氧化物因其具有介电性、铁电性及超导等性质多年来一直受到研究人员的持续关注。在这类材料中,SrTiO3(STO)是一种大家熟知的量子顺电体,它具有高介电常数(ε)和低介电损耗(tanδ),已被广泛应用于电子、机械和陶瓷工业领域。已有研究表明当温度低于T=105K,纯STO将从立方结构Pm3m转向非铁电四方相I4/mcm结构。同时随着温度的继续下降,STO的介电常数将会逐渐增加并在4K时趋于到饱和,这一行为被认为是由于Ti4+离子量子涨落行为所引起的。   1.在本文中,我们利用溶胶-凝胶法并结合高温烧结制备了单相Sr1-3x/2EuxTiO3(SETOx)陶瓷,研究了Eu3+离子取代对材料晶体结构、低温介电性质和磁性质的影响。X射线衍射仪测试及其精修拟合结果都证明Eu3+离子取代了Sr位。我们采用平均场理论很好的解释实验上低温介电行为,观测到除了SETOx=0.005的顺电性有所减弱外,其它陶瓷样品的顺电性都随着掺杂浓度的增加而增强。此外,我们也注意到与纯STO样品的抗磁性有所不同,Eu掺杂STO样品呈现出顺磁性。我们采用线性响应模型对其磁性质也进行了数据拟合,初步认为掺杂体系的顺磁性与作用在Eu离子的分子场有关,而这个分子场是通过Eu-O-Ti杂化的自旋极化所产生的。最后我们的结果证明Eu元素掺杂的STO样品中不存在磁电耦合现象,相关研究结果已经发表在Journalof Applied Physics111,063529(2012)。   2.我们采用相同方法制备了Sr1-3x/2GdxTiO3(SGTOx)陶瓷。X射线衍射仪测试及其精修拟合结果都证明Gd3+离子取代了Sr位,并且随着掺杂浓度的增加,样品晶胞体积在逐渐减小。此外,从室温(300K)拉曼谱中可以看出,随着掺杂浓度的增加,与反铁畸变有关的拉曼峰变的越来越明显,说明材料的结构相变温度在逐渐提高。通过测试所有样品温度-介电谱,我们发现了四套介电弛豫峰,其中两套是STO固有的介电弛豫峰,并且随着Gd元素掺杂浓度的增加而逐渐消失,我们认为这是由于Gd元素的掺入会引入Sr空位,从而改变了材料内部的畴态。另外两套峰则是由于Gd元素的掺杂而引入的。通过一系列的气氛退火实验,我们认为激活能为100-130meV的弛豫峰与氧空位有关,而激活能为200-230meV与基于Skanavi模型的Ti4+离子的热激发有关。
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