论文部分内容阅读
近年来,多核簇合物的研究吸引了化学界的强烈关注,使构筑美观新颖的多核簇合物的成为一股热潮,使其在生物活性,催化和单分子磁体的等几个领域应用的潜力得到了很大的挖掘。本文以茚三酮二肟为原料,与不同的金属盐进行反应,通过热溶剂法,溶液法及封管法,得到一个三棱柱状配合物,五个具有平面构型簇单元的化合物,三个簇基二维聚合物。通过应用X-单晶衍射,粉末衍射、红外光谱等手段对其结构进行了表征,并对其热稳定性与磁学性质进行了研究。主要工作如下1.以茚三酮二肟为配体,与FeC]3进行反应,得到三个结构不同的配合物[Fe6L6（μ3-O）2（μ2-OH-）3（CH3COO-）3DMF].10H2O.4CH3OH（1）,[Fe3L3（μ3-O）（H20）3Cl]·2DMF.4H2O（2）,[Fe3Na3L6（μ3-O）（H20）10]n·9nH20（3）。配合物（1）是一个三棱柱状六核Fe（Ⅲ）配合物,上下两层各有三个Fe（Ⅲ）,分别通过μ3-O2-桥联形成平面三角形Fe3单元,两个Fe3单元被μ2-OH-与μ2-OCH3连接成三棱柱状Fe6骨架。配合物（2）是一个平面三角形型三核Fe（Ⅲ）配合物,其中两个Fe（Ⅲ）离子为六配位,另一个Fe（Ⅲ）离子为五配位,三个Fe（Ⅲ）离子处在同一平面上,被一个μ3-O2-桥联,同时又被三个配体桥联,使得三个Fe（Ⅲ）离子形成了一个稳定的类似等边三角形骨架。配合物（3）以直线型Fe3簇为二级构筑单元,通过碱金属Na+进行桥联形成二维聚合物。Fe（Ⅲ）具有相同的配位环境,均为六配位。配合物（1）和（2）的磁性测试结果表明其Fe（Ⅲ）离子间均为反铁磁耦合作用占主导。2.以茚三酮二肟为配体,与Ni（OAc）2和Er（NO3）3反应,或只与Ni（NO3）2进行反应,得到化合物[Ni4L2（HL）2（py）4][Er（NO3）5]·4THF（4）和[Ni4L4（py）4]·-2C5H5N·CH3OH（5）。化合物（4）属于三斜晶系,C2c空间群,而化合物（5）属于正交晶系,Pnnm空间群。他们具有相似的平面正方型Ni4单元,但化合物（4）中有一个阴离子[Er（NO3）3]2-,而化合物（5）没有。所有Ni（Ⅱ）离子的配位数为六,均处于八面体配位环境中。对其磁性进行研究发现,化合物（4）中的金属离子间反铁磁耦合作用占主导。3.以茚三酮二肟为主配体,控制不同的反应条件,将其与Mn（OAc）2反应,得到四个配 合 物:[Mn6Na3L6（μ3-OH）2（CH3COO）6]nOH·2C2H5OH·6H2O（6）,[Mn3Na2L3（μ3-O）（CH3COO）3（C2H5OH）2（H2O）（THF）]n·2THF（7）,[Mn3L3（μ3-O）-（H2O）4（CH3COO）]·H2L-9H2O（8）,[Mn3L3（μ3-O）（CH3COO）（py）3（C2H5OH）]·2THF（9）。配合物（6）属于单斜晶系,R-3空间群;配合物（7）-（9）均属于三斜晶系,P1空间群。配合物（6）和（7）具有相似的平面三角形三核Mn3簇基单元为二级构筑单元,每个三核簇基单元与Na（I）离子连接形成具有不同拓扑结构的二维网状结构。配合物（8）和配合物（9）具有相似平面三角形Mn3结构,只是配位的原子有所不同。三个Mn（Ⅲ）离子处在同一平面上,被一个μ3-02-桥联,同时又被三个配体桥联,使得三个Mn（Ⅲ）离子形成了一个稳定的类似等边三角形骨架。磁性测试结果表明,配合物（6）中的Mn（Ⅲ）离子间是铁磁耦合作用,而其配合物（7）-（9）的Mn（Ⅲ）离子间均为反铁磁耦合作用。