嵌段共聚物的合成及其聚集行为研究

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本文系统总结了嵌段共聚物的合成方法,两亲嵌段共聚物自组装聚集体的制备方法,详细介绍了聚集体的多种形态以及嵌段共聚物胶束化的研究进展;详细综述了非病毒基因载体的种类和研究现状.利用三光气与苄氧羰基赖氨酸在THF中反应生成苄氧羰基赖氨酸的环状酸酐Lys(z)-NCA;然后用双端氨基聚乙二醇作引发剂,在DMF中引发Lys(z)-NCA开环聚合生成了一系列由聚乙二醇与苄氧羰基赖氨酸组成的BAB型两亲三嵌段共聚物PLL(Z)-PEG-PLL(Z),并用FTIR、<1>HNMR、GPC、DSC对其结构进行了表征.用TEM观察两亲三嵌段共聚物在选择性溶剂中自组装形成的聚集体,得到球形、棒状、囊泡、螺旋等多种形态的聚集体.同时总结出如下结论:①.能使成核链段(PLL(Z))伸展程度增加的因素会使聚集体形态向低曲率、低能量方向发展:一般来说,选择溶剂从DMF→DMAc→DMSO,PLL(Z)的伸展程度增加,聚集体会从棒状逐渐向囊泡转变.②.由于嵌段共聚物中含有聚氨基酸成分,聚氨基酸的α-螺旋可以充当聚集体的模板,从而诱导螺旋状聚集体的形成.③.在对嵌段共聚物的亲水性影响不大的范围内升高温度,聚集体会由球形向低曲率、低能量的囊泡转变.④.延长退火时间有利于体系形成囊泡聚集体;冷冻-解冻循环有利于规整聚集体的形成.⑤.随着亲水嵌段长度的减少(即疏水段长度相对增加),聚集体会发生由球形到棒状等非球形聚集形态的转变.PLL(Z)-PEG-PLL(Z)的氨基去保护生成PLL-PEG-PLL,并对PLL-PEG-PLL与DNA形成的聚离子复合物胶束的性质进行了研究.
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