论文部分内容阅读
Mo(W)/Cu(Ag，Au)/S簇(聚)合物在生物无机化学研究中有重要的意义，具有半导体性质、非线性光学(NLO)性能，并且其丰富多变的结构类型，对总结合成和结构化学规律具有较高的参考价值。本论文以室温溶液法和低温绝氧溶剂热法为合成方法，合成并解析了21个新颖Mo(W)/Cu(Ag，Au)/S化合物的单晶结构，同时利用元素分析和红外光谱等手段进行进一步的表征，并对化合物的光学半导体性质、热稳定性、发光性质等进行了初步的研究。论文工作概述如下：
第一章对Mo(W)/Cu(Ag，Au)/S簇(聚)合物结构和性质的相关研究背景进行归纳和总结，并提出本课题的研究思路和目标。
第二章简单介绍论文工作中合成所用化学试剂及化合物的表征方法。
第三章报道了一个新颖的三十四核簇合物[Et4N]8[W14Cu20S44O12](1)的合成和结构表征。这是目前所知最大的Mo(W)/Cu/S簇，其结构类型在Mo(W)/Cu/S体系中尚属首例。合成利用了活性元件组装方法，通过设计合成得到。
第四章报道了10个以含氮配体构筑的新颖Mo(W)/Cu/S配位聚合物，分别为[S2W2S6Cu4(bix)2]n(2)，[O2W2S6Cu4(bix)2]n(3)，{[WS4Cu2(bix)]·DMF}n(4)，{[WS4Cu4(NCS)2(biX)3]·CH3CN}n(5)，{[MoS4Cu4(NCS)2(bix)3]2·H2O}n(6)，[WS4CU3(CN)(bix)]n(7)，{[OWS3Cu3(bix)2][I]·DMF·2H2O}n(8)，{[(OWS3)2Cu6(4，4’-bipy)31[1]2}n(9)，{[MoS4Cu4(4，4’-bipy)4][MoS4Cu4(SCN)4(4，4’-biPY)2]·6H2O}n(10)，和{[MoS4Cu4(4，4’-bipy)4][MoS4Cu4(I)4(4，4’-bipy)2]·2H2O)n(11)。这些化合物表现了丰富的结构类型，包括二维、三维：穿插、非穿插结构。双齿含氮配体bix或4，4’-bipy表现了很强的配位能力和多变的构型。这些化合物大都有发光性质和半导体性质。
第五章报道了10个以双齿含膦配体构筑的新颖Mo(W)/Cu(Ag，Au)/S的簇(聚)合物，分别为[Et4N]2[WOS3Cu(dppe)]2·H2O(12)，[WS4Cu2(dppe)2]n(13)，[Et4N]2[MoS4Cu(dppe)]2·C2H5OH(14)，[Et4N]2[WS4Ag(dppe)]2(15)，([WEE·S2Ag(dppe)]2·CH3CN}n(E=0.636S+0.3640，E，=0.5810+0，419S)(16)，[Et4N]2[MoS4Ag(dppe)]2(17)，[WS4Ag3(dppe)3][PF6]·3CH3OH(18)，[Et4N]2[(WS4)2Au2(dppe)](19)，[Et4N]2[(WOS3)2Au2(dppe)]·C2H5OH(20)，和[Et4N]2[(WS4)2Au2(dppf)](21)。这些化合物以零维簇合物为主，还有两个一维无限链的聚合物。双齿含膦配体dppe和dppf表现了很强的配位能力。研究了其中一些化合物的发光性质和半导体性质。
第六章对论文工作进行概括总结，并初步展望下一阶段的工作重点。