【摘 要】
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卟啉是由四个吡咯通过次甲基依次相连而形成的具有18-π电子的大环共轭体系。其衍生物在自然界扮演着非常重要的角色，例如血红素，叶绿素等等。卟啉又是一类具有极强修饰性的大
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卟啉是由四个吡咯通过次甲基依次相连而形成的具有18-π电子的大环共轭体系。其衍生物在自然界扮演着非常重要的角色，例如血红素，叶绿素等等。卟啉又是一类具有极强修饰性的大环共轭体系，通常来说可分为:meso-位和β-位取代、中心修饰包括杂原子取代和金属离子配位、卟啉环结构的改变等。这些修饰将大大改变其电子构型，从而可以获得独特的性质。在卟啉分子结构的修饰上，本文主要通过对吡咯环相连的方式进行改变，分别合成了咔咯、卟烯、三元卟啉等异卟啉分子及其金属配合物。研究了这类新型卟啉衍生物的结构和光谱性质。 所取得的主要研究成果如下: 一、利用课题组之前报道的方法合成得到三元卟啉，通过与金属铼的羰基化合物在高温条件下反应合成了Re(Ⅰ)-三元卟啉。这是三元卟啉研究中除硼(Ⅲ)以外的首例三元卟啉金属配合物。得到了配合物的晶体结构，为碗状构型。从其吸收光谱来看，发生明显蓝移。这方面的研究将对三元卟啉的研究产生深远的意义。 二、改进文献报道的方法合成了咔咯化合物，产率明显提高，且较易提纯。并利用了醋酸铜化合物与咔咯进行配位，得到了咔咯的铜配合物。利用MALTOF-MS、PP1H-NMR及UV-Vis对合成的化合物进行表征，发现了咔咯配合物的吸收光谱在420 nm左右有强的B峰，另外在400-500 nm之间有几个弱Q峰。并且，在有铜离子(Ⅲ)与之配位后，其B峰发生了十几纳米的蓝移。 三、在温和的条件下，成功的使卟烯和一个Re(CO)RR5Cl反应，合成了Re(Ⅰ)-卟烯化合物。化合物的晶体结构表明Re(Ⅰ)-卟烯化合物中只含有一个Re(CO)3基团，Re与卟烯环上的三个氮原子和三个羰基配位成八面体构型，其中Re原子位于扭曲的卟烯环平面上方。还用MALTOF-MS、1H-NMR、IR及UV-Vis对化合物的结构进行表征，从其吸收光谱来看，B峰发生约十纳米蓝移。
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