由吡啶基咪唑衍生物构筑的配位聚合物的合成、结构和性质

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金属一有机配位聚合物作为一种新型的分子功能材料,凭借其独特的结构可剪裁性、多样的拓扑结构和在氢气存储、离子交换、吸附、分子识别、催化以及光、电、磁、手性拆分等领域的巨大潜在应用受到了各界科学家们越来越多的关注。依据分子工程学原理,通过选择特定几何构型的中心金属离子和特殊的有机配体,可以在一定程度上实现新型功能材料的定向设计和合成。同时,还可以通过选择功能性的中心金属离子和具有功能官能团的有机配体赋予目标化合物以多功能的性质。本论文利用不同的有机配体和过渡金属锌、镉离子合成出9种新型配位聚化合物。研究这些化合物的合成条件及规律,分析网络结构所属的拓扑类型,考察配体的几何构型,辅助配体对于整个结构的影响等规律,探究分子自组装原理。通过元素分析,IR,XRPD,TG和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征,对化合物的热稳定性和荧光性质进行了初步研究。1、利用合成了新颖的含氮配体—二(吡啶基)咪唑衍生物(bpib),与不同长度的羧酸共配体和过渡金属Cd、Zn离子在水热条件下反应,成功得到了五个不同维数的金属有机框架化合物[Cd(bpib)0.5(L1)](1),[Cd(bpib)0.5(L2)]·H2O(2),[Cd(bpib)0.5(L3)](3),[Cd(bib)0.5(L1)](4),[zn2(bpib)(oba)2]·8H2O(5)。其中化合物1-3是基于相似的八面体建筑块[Cd2(CO24](MBBs)构筑的不同互穿度的α-Po结构,化合物4是基于四面体MBBs构筑的六重互穿的金刚石结构,化合物5基于三角形的MBBs构筑的一个八重互穿的(10,3)-b网络。并考察了共配体的引入对所得化合物网络结构的影响。2、利用二苯醚二羧酸配体与不同长度的二(吡啶基)咪唑衍生物(L1-L4),以及过渡金属锌、镉离子在水热条件下反应,成功得到了四个不同结构的配位聚合物[Zn(L1)(oba)](6),[Cd(L20.5(oba)]·H2O(7),[Cd(L30.5(oba)]·(L30.5(8),[Cd(L4)(oba)]·H2O(9)。在化合物6中,oba2-阴离子,L1配体以及Zn离子构成了一个平行的链结构,然后通过氢键和π…π堆积作用形成一个二维超分子平面。在化合物7中,L2配体连接[Cd(oba)]双链产生了一个二维平面,通过π…π堆积作用进而形成一个三维超分子网络。在化合物8中,L3配体与Cd以及obaL2-阴离子构筑的双链相连接形成了一个层,这层通过π…π堆积作用形成三维超分子网络。在化合物9中,L4配体与Cd和oba2-阴离子构筑的链结构相连接形成了一个四重互穿金刚石网络。
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